2-萘甲酸的合成

介绍

2-萘甲酸是一种有机化合物，化学式为C12H10O2。它是白色结晶固体，常用作染料、荧光探针和有机合成中的原料。2-萘甲酸可由萘和甲醛的反应制得。它具有一个萘环和一个羧酸基团。在有机合成中，它常用作构建其他复杂化合物的起始原料，还可用于制备萘甲酸盐、酯和酰氯等衍生物。在染料和荧光探针领域中，2-萘甲酸由于其强烈的吸收和发射光谱特性而受到广泛关注。它常用于染料标记、荧光传感和生物成像等领域[1]。

图一 2-萘甲酸

合成

2-萘甲酸有许多合成步骤，下面介绍这两种，种，步骤为：将NHI-1（0.2 mmol，63 mg）、CuCl（0.2 mmol，19.6 mg）和DMF（2 mL）加入到一个10 mL的舒伦克（50 mL）反应瓶中，然后在50°C下搅拌约30分钟，形成深红色溶液。接着加入醇（2 mmol），混合物继续在50°C下用氧气球（1 atm）搅拌。通过薄层层析或气相色谱监测反应进展。反应完成后，混合物冷却至室温，用1M HCl停止反应，并用H2O（50 mL）稀释，用乙酸乙酯（EA）（10 mL × 3）进行萃取，将有机层结合后用盐水洗涤并过硫酸镁干燥，然后用层析柱色谱纯化（乙酸乙酯：正己烷 = 1：10至1：3），得到2-萘甲酸。产率为98%[1]。

图二 2-萘甲酸的合成1

第二种步骤为：在H2O/CH3CN（2:1）中，以1.0 mL/min（接触时间：58秒）的流速泵送含有25 mM碘代苯（5a）和K2CO3（2当量）的溶液，通过装有两个4号颗粒物的Phoenix流动反应器系统（总共500 mg；0.084 mmolPd）。在100°C和5 bar的系统压力下，通过从气体模块引入的CO气体（10 mL/min）进行流动羟基羰基化反应。反应溶液收集了50分钟（50 mL），并通过蒸发除去溶剂。加入了2 mol/L HCl溶液（10 mL），收集得到的固体通过过滤、用H2O（3 × 10 mL）洗涤，然后在真空下干燥得到苯甲酸（9a）作为白色固体，无需进一步纯化。收率：125 mg（82%）[2]。

图三 2-萘甲酸的合成2

参考文献

[1] Paridala K , Lu S M , Wang M M ,et al.Tandem one-pot CO2 reduction by PMHS and silyloxycarbonylation of aryl/vinyl halides to access carboxylic acids[J].Chemical Communications, 2018, 54.

[2]Kaiser R,Torii K. Aqueous Flow Hydroxycarbonylation of Aryl Halides Catalyzed by an Amphiphilic Polymer-Supported Palladium–Diphenylphosphine Catalyst[J]. Synlett,2019,30(08).