2-萘甲酸的合成

简介

2-萘甲酸用作有机合成中间体及植物生长调节剂，其也可作为配体合成多种配合物。2-萘甲酸含有萘环,结构稳定性好，羧基基团具有较强的配位能力，容易产生多样的配位模式。选择2-萘甲酸为配体，利用溶剂热合成法构筑出一例新型双核锰配合物[Mn2 (L)4 (phen)2 (H2O)2][1]。

2-萘甲酸的性状

合成

方法一：将aldazine 1a-i，1k-v（10mmol）在四氢呋喃（20ml）、30%过氧化氢（6ml，60mmol）和二硒化物6（0.024g，0.10mmol）中的溶液或悬浮液磁力搅拌并缓慢加热至缓慢回流（约1小时）。使用二氯甲烷作为洗脱剂，通过TLC监测反应过程，并持续进行，直至母体醛3的斑点消失。当反应持续12小时以上时，每12小时后加入额外的过氧化氢（2.5ml）和THF（其量使反应均匀）。在反应混合物冷却后，酸（2g-i）以60-80%的收率直接结晶，并过滤掉。滤液（2g-i）或含有酸2a-f、2k-n、2p-v的反应混合物用一小撮Pt/C处理，然后逐步加入NaHCO3（5g）和NaCl（15g）的水（200ml）溶液，直至二氧化碳停止释放。用氯仿（3 x 25ml）洗涤溶液，分离各层。水层用浓盐酸（pH 1-2）酸化，用乙醚（3 x 150 ml）（2i）或氯仿（100 ml和4 x 25 ml）（2a-h，2k-n，2p-v）萃取。提取物用无水硫酸钠干燥，真空除去溶剂，残留物为纯酸2a-k，2q-s，2u，2v。使用己烷-乙酸乙酯-乙酸作为洗脱剂，在硅胶柱（70-230目）上纯化得到标题化合物2-萘甲酸[2]。

方法二：在装有O2气球（1atm）的试管中搅拌4-叔丁基苯甲醇（1；164mg，1mmol）和N-溴琥珀酰亚胺（17.8mg，0.1mmol）在无水MeCN（8mL）中的溶液，并在室温下用400W高压汞灯外部照射3小时。减压浓缩混合物，加入10%NaOH水溶液。用Et2O洗涤水溶液，然后用2N HCl水溶液酸化，用Et2O萃取。用盐水洗涤有机层，干燥（MgSO4），减压浓缩。得到的产物是纯的2-萘甲酸，不需要进一步纯化[3]。

参考文献

[1]2-萘甲酸[J].精细化工原料及中间体, 2003.

[2]Kuwabara, Kiyoto; et al. Facile aerobic photooxidation of alcohols in the presence of catalytic N-bromosuccinimide. Synthesis (2006), (12), 1949-1952.

[3]Giurg, Miroslaw; et al. One-pot oxidation of azomethine compounds into arenecarboxylic acids. Synthetic Communications (2001), 31(20), 3151-3159.