2-(二叔丁基膦)联苯的合成与性质

2-(二叔丁基膦)联苯，英文名为2-(Di-tert-butylphosphino)biphenyl，常温常压下为白色结晶固体，对空气较为敏感，不溶于水但是可溶于强极性有机溶剂。2-(二叔丁基膦)联苯属于有机膦配体，可与过渡金属进行配位，共同催化有机化学反应，例如其可以和金属钯结合催化Suzuki偶联反应。

结构性质

2-(二叔丁基膦)联苯是一种具有膦基的有机化合物，可以被氧化剂氧化成对应的膦酸盐。它还可以和一些金属离子形成络合物，如和铜离子形成的络合物具有发光性质。2-(二叔丁基膦)联苯分子中还含有两个叔丁基基团，这些基团的存在使得分子具有较好的溶解性和流动性，同时也增加了分子的立体阻碍效应，使得分子在一些反应中具有特殊的反应性和选择性。[1]

合成方法

图1 2-(二叔丁基膦)联苯的合成路线

在一个干燥的500毫升四颈烧瓶中，加入9.0克（0.05摩尔）二叔丁基氯化膦，0.07克（0.0005摩尔（相当于1%摩尔））溴化铜和50毫升的四氢呋喃。然后在1小时内向烧瓶中的内容物里缓慢地滴加先前由14.0克（0.060摩尔）2-溴联苯和1.7克（0.072摩尔）金属镁在100毫升四氢呋喃中制备的格氏试剂溶液，滴加过程中的反应温度保持在30℃至35℃。滴加完成后，将所得的反应混合物在回流温度下继续搅拌反应4小时。反应结束后，将反应溶液的温度恢复到室温，然后通过气相色谱法确认二叔丁基氯化膦的消失。向该反应液中加入30毫升甲苯和30毫升5%的硫酸水溶液，进行液体分离。然后，将有机层用水洗涤并在无水硫酸钠上进行干燥。过滤除去干燥剂并将所得的滤液在减压下蒸馏掉溶剂和低沸点成分，得到粗大的晶体。将粗大的晶体在甲醇中进行重结晶提纯，得到13.2克（纯度：99.0%）的目标产物分子2-(二叔丁基膦)联苯。[2]

参考文献

[1] Maehara, Shinya; et al, Japan, Patent Number： WO2003066643

[2] Grirrane, Abdessamad; Alvarez, Eleuterio;  Chemistry - A European Journal (2016), 22(1), 340-354