4-丙烯酰羟苯甲酸苯酮的合成与表征

4-丙烯酰羟苯甲酸苯酮又称4-丙烯酰氧基二苯甲酮，白色至类白色结晶粉末；熔点47–49℃；可溶于常见有机溶剂；兼具二苯甲酮光敏基团与丙烯酰可聚合双键，属于II型可聚合光引发剂。4-丙烯酰羟苯甲酸苯酮主要用于UV光固化涂料、光刻胶、光固化胶黏剂、UV 油墨、光交联水凝胶；兼具光引发与单体双重功能，适合低迁移要求的光学、电子材料体系。

合成方法

在装有搅拌器的250ml三口烧瓶中加入19.68g（0.1mol）的4-羟基二苯甲酮（4-HBP）和14ml（0.12mol）的三乙胺并用40ml的二氯甲烷溶解，冰水浴冷却并搅拌20min后，在10min左右用恒压滴液漏斗将13ml（0.12mol）丙烯酰氯和10ml二氯甲烷混合物滴加到三口烧瓶中，将反应液继续搅拌反应4h，静置过夜，得到浅黄色浑浊混合溶液。将上述混合溶液倒入1000ml 的分液漏斗中，并用50ml二氯甲烷溶解产物，用200ml去离子水混合液3次。再用10%HCl溶液进行和饱和NaHCO3溶液萃取2次，最后用200ml去离子水清洗混合液得到澄清透明的黄色溶液。向上述黄色溶液中加入适量无水硫酸镁（MgSO4）搅拌均匀，干燥1h并抽滤，将抽滤的产物进行旋蒸，以去除二氯甲烷，最后加入适量的无水乙醇在低温下重结晶，并过滤出结晶产物，在真空干燥箱内常温真空干燥，最后得4-丙烯酰羟苯甲酸苯酮为白色晶体状粉末，产率为62%[1]。

结构表征

红外表征：反应得到的产物在1784cm^-1出现了一个显著的吸收峰。该峰属于4-丙烯酰羟苯甲酸苯酮外侧连接酯羰基C=O的伸缩振动的特征吸收峰。并且1640cm^-1处吸收峰是二苯甲酮苯环内侧连接的酮羰基C=O伸缩振动产生的特征吸收峰。说明合成出来的单体存在酯基。1409 cm^-1和810cm^-1属于C=C的伸缩振动峰。说明合成的产物含有碳碳双键，这是区别于4-羟基二苯甲酮明显的特征峰。在1160cm^-1和 1240cm^-1这两处峰是C-O的反对称和对称伸缩振动特征峰。990cm^-1处属于C-C的伸缩振动峰。综上所述，丙烯酰氧基已经成功接到了苯环上，因此初步确定4-丙烯酰羟苯甲酸苯酮成功的合成。

核磁表征：下图为4-丙烯酰羟苯甲酸苯酮的¹H-NMR的谱图，δ=6~6.7ppm（h1,h2,h3）属于碳碳双键上氢的吸收峰，δ=7.25 ppm（a）、δ=7.68ppm（b）是酯基连接的苯环上的氢的吸收峰，δ=7.45ppm（e）、δ=7.88ppm（c）是外侧苯环上的氢的吸收峰。δ=7.57ppm（f）是最外侧苯环上的氢的吸收峰。结果证实，核磁氢谱与红外图谱的结果一致，表明4-丙烯酰羟苯甲酸苯酮成功的制备[1]。

参考文献

[1] 唐高涵. 基于二苯甲酮光交联的光/热双重固化羟基丙烯酸酯分散体制备与性能研究[D]. 南昌:南昌航空大学,2020.