2-(二叔丁基膦)联苯的制备及应用

背景及概述

2-(二叔丁基膦)联苯由于其特殊的富电子和较大的空间位阻能力，在钯催化的Suzuki、Negishi、Stille、Heck等偶联反应中具有很高的反应活性。

制备工艺

参考文献[1]关于二叔丁基膦联苯类化合物的合成方法主要是通过卤代芳基与金属镁生成格氏试剂后，再与邻氯溴苯反应得到联苯类格氏试剂，然后在溴化亚铜或者四三苯基膦钯的催化下与二叔丁基氯化膦反应得到2-(二叔丁基膦)联苯。

图1 2-(二叔丁基膦)联苯的合成反应式

实验操作：

在氩气保护下，向干燥反应器中加入反应溶剂1L甲苯，然后依次加入二叔丁基膦(146g , 1 mol)、邻二溴苯(236 g , 1 mol)、双[二叔丁基(4-二甲氨基苯基)膦]钯(0) (6 .4 g ,0 .01 mol)和碳酸钠(424 g , 4 mol) , 然后升温至100ºC反应6小时，待反应液降温至20-30ºC后，直接向体系中加入苯硼酸(122 g , 1 mol)，而后升温至80ºC反应10小时；然后加入水淬灭反应，萃取，干燥，减压蒸馏除去溶剂后，甲醇中重结晶得到2-(二叔丁基膦)联苯262g，收率88%。结构确证:31P NMR (121 MHz , CDCl3) δ 18 .7; 1。H NMR (300 MHz , CDCl3) δ 7 .98-7 .86 (m , 1H) , 7 .40-7 .22 (m , 8H) , 1 .16 (d , 18H , J = 11 .6 Hz)。

应用领域

2-(二叔丁基膦)联苯用于钯催化 Stille 交叉偶联反应的大位阻联芳膦配体；用于芳基卤化物以及芳基三氟甲基磺酸盐胺化反应中的配体；用于二烷氧基苯甲酸与二芳基二硫化物或二芳基二硒化物的脱羧交叉偶联反应；通过N-烯丙基N-芳基脲分子内氢胺化反应，制备立体选择性咪唑烷酮；用于烯烃与芳基氯化物区位选择性芳基化反应；用于合成不饱和环内酯聚合物的交叉偶联反应；用于区位选择性O-烷基化反应；2-(二叔丁基膦)联苯用于Sonogashira型交叉偶联反应。

参考文献

[1]CN109369715A - 一种合成二叔丁基膦联苯类化合物的方法