4-溴-4-碘联苯的制备

有机电子学的快速发展，不断促使有机发光二极管技术的成熟，目前已经大量的在个人电子消费品中使用，例如手机和数码相机。预计在2015年，大面积高清有机发光管电视将在市场中普及。

4-溴-4-碘联苯是一种在有机发光材料中广泛应用的中间体，后继可以与很多其他中间体进行Suzuki，Ullmann，Buchward和Sonogshira反应形成共轭分子和三芳胺类化合物，共轭分子是重要的发光材料，三芳胺是重要的空穴传输材料。因此，开发一条低成本工业化路线合成4-溴-4-碘联苯对于开发商业化的有机发光二极管材料来说具有极其重要的意义。

制备方法

杜邦公司的专利（US201195269h和US201265432）中使用碘-碘酸作为碘化剂，合成4-溴-4-碘联苯。

上述方法反应温度高、操作不方便，需要使用价格昂贵的碘酸，还要处理大量含有乙酸的废液，并且产率低，只有70～80%，且生产成本高。

发明内容

CN103204762A所要解决的技术问题是现有制备方法成本高、后处理繁琐、污染大。

本发明解决上述技术问题的技术方案是提供一种4-溴-4-碘联苯的制备方法，该方法是用碘-双氧水体系碘化4-溴联苯合成4-溴-4-碘联苯。

优选的，上述4-溴-4-碘联苯的制备方法所述的碘化反应温度为50～60℃。

进一步优选的，上述4-溴-4-碘联苯的制备方法包括以下步骤：

a、室温下将双氧水滴加到4-溴联苯、碘和乙酸的混合溶液中，搅拌3～4小时后，在50～60℃，搅拌反应3～5小时；

b、用有机溶剂重结晶提纯产品，得到4-溴-4-碘联苯。

其中，上述4-溴-4-碘联苯的制备方法中，步骤a所述的双氧水的质量浓度为25～30%。

其中，上述方法中，步骤a所述的滴加双氧水时的温度为40～50℃。

其中，上述方法中，步骤a所述的4-溴联苯、碘和双氧水的摩尔比为1.0︰0.51～0.55︰2.0～3.0。

其中，上述方法中，步骤a所述乙酸的体积为4-溴联苯体积的3～4倍。

其中，上述方法中，步骤a所述的反应结束后，可以回收乙酸。

其中，上述方法中，步骤b所述的有机溶剂为甲醇、乙醇或丙酮中的至少一种。

本发明提供的用碘-双氧水体系作为碘化剂碘化4-溴联苯合成4-溴-4-碘联苯的方法，安全性高，在低温下反应，反应条件温和，而且反应速度快，易操作，制备得到的4-溴-4-碘联苯的纯度为99.8%，产率高达95～97%。所用的溶剂也容易回收重复套用，回收后的乙酸可以直接重复投入使用，大大减少了含有乙酸的废液，对环境友好，更大大地降低了合成4-溴-4-碘联苯的成本