四丁基氯化膦的合成与应用

介绍

四丁基氯化膦的分子式为C16H36ClP，外观为透明至淡黄色液体。

图一 四丁基氯化膦

合成

向装有搅拌器和回流冷凝器的烧瓶中加入190.9 mL P（C4H7）3（154.7 g，0.764 mol），该烧瓶含有干燥和脱气的乙醚（100 mL）。加入96.5mL丁基氯（84.938g，0.918mol）并使溶液在回流下搅拌2周。这产生了非常少量的结晶白色产物。为了加速反应，通过蒸馏汽提乙醚，并在回流下继续反应1天半，同时产物层的尺寸不断增大。将混合物冷却至室温，形成固体产物层，并在其顶部加入50mL乙醚（用于储存）。随后倾析乙醚，然后将产物溶解在100mL丙酮中。加入1200mL乙醚后，产物沉淀。过滤沉淀物，用3×150mL乙醚洗涤，真空干燥，得到白色粉末四丁基氯化膦（161.8g，0.680mol，89%）[1]。

图二 四丁基氯化膦的合成

应用

四丁基氯化膦在有机合成中广泛应用，可以用于合成不同的有机磷化合物 。它可用作催化剂，促进酯和醚的反应 。它还可以被用作聚合反应中的引发剂，增加分子链的长度和分支。 

将20.9克（0.1摩尔）4-（β，β-二氯乙烯基）-5,5-二甲基四氢呋喃-2-酮溶解在80毫升甲苯中。加入20ml亚硫酰氯后，将混合物加热至沸腾12小时。冷却后，滴加22g（0.11mol）3-苯氧基苯甲醇，并加入3g 四丁基氯化膦。然后在室温下滴加30g 50%浓度的氢氧化钾溶液。随后在室温下搅拌混合物2小时，加入冰水，使混合物呈中性。分离出甲苯相后，从该相中蒸馏出甲苯，残余物用苯作为流动剂在硅胶上纯化。得到由95%的反式-2,2-二甲基-3-（2',2'-二氯乙烯基）-环丙烷羧酸3-苯氧基苄酯（nD₂₀=1.5616）组成的产物[2]。

图三 四丁基氯化膦的应用

参考文献

[1]HANS-GEORG H ,ARMIN H,WILLY H.Preparation of halogenovinyl-substituted tetra-hydrofuran-2-ones[P].US93698878A,1980-9-30.

[2]ALLE J J T R J D H J B .Promoted Ruthenium Catalyzed Conversion of Syngas to Alcohols[P].US201213594537,2013-08-29.