2-氨基-5-硝基三氟甲苯的合成

介绍

2-氨基-5-硝基三氟甲苯又被称为4-硝基-2-三氟甲基苯胺，它的化学式为C7H5F3N2O2。外观为黄色结晶粉末。

图一 2-氨基-5-硝基三氟甲苯

合成

所有反应均在自制光化学室中进行。将底物4-硝基苯胺（0.5 mmol）、Fe（OTf）2（10 mol%，17.7 mg）和CF3SO2Na（1.5当量，0.75 mmol，117.0 mg）装入装有磁力搅拌棒的15 mL烘箱干燥小瓶中。然后，将乙腈（5mL）注入小瓶中，并用N2气体冲洗小瓶三次。用氮气冲洗后，立即用特氟纶覆盖小瓶的开口部分，并将小瓶紧紧封闭。关闭盖子后，在盖子上涂上一层Parafilm，然后涂上特氟纶。然后，将这个小瓶放在热板磁力搅拌器上（固定在光化学室中）。关闭光化学室后，将距离小瓶5cm的Kessil PR160L蓝色LED灯（440 nm）照射到小瓶上，并使混合物在室温下搅拌24至40小时。反应后，通过旋转蒸发器蒸发溶剂，用粗反应混合物的19F NMR确认产物的形成。采用柱色谱纯化技术，使用230-400目硅胶和60-200目硅胶对反应产物2-氨基-5-硝基三氟甲苯进行纯化[1]，最终收率为37%。

图二 2-氨基-5-硝基三氟甲苯的合成

将60g化合物4-氯-3-（三氟甲基）硝基苯和300ml氨浓度为20%-28%（质量分数）的氨水放入反应压力为1.5MPa的高压反应釜中；将混合物加热至160°C 20小时；搅拌混合物。将温度降至5°C，过滤，用30ml*2冷水冲洗固体，收集固体，并在<40°C的真空烘箱中干燥，得到黄色固体产物化合物2-氨基-5-硝基三氟甲苯，即可使用。收率为93%，纯度为97.6%[2]。

图三 2-氨基-5-硝基三氟甲苯的合成2

在惰性气体氩气保护的反应装置中，加入50g 4-硝基苯胺和150g 1,2-二氯乙烷作为溶剂，加入三（2-苯基吡啶）铱络合物（fac-Ir（ppy）3）3.8g作为催化剂，然后加入20g K2CO3，先将19.4g三氟碘甲烷与50g 1,2-二氯甲烷混合，然后缓慢加入。在室温蓝光下反应24小时。过滤并浓缩后，得到50.2g 2-氨基-5-硝基三氟甲苯[3]。

图四 2-氨基-5-硝基三氟甲苯的合成3

参考文献

[1]Kumawat S ,Natte K .Iron(II) triflate as a photocatalyst for trifluoromethylation of functionalized arenes under blue LED light: Access to bioactive compounds[J].Journal of Catalysis,2024,434115506-.

[2]王甜甜.一种2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯的合成方法[P].上海市:CN202310924748.X,2023-10-27.

[3]王胜林,黎厚明,王建新.含氟芳香二胺类化合物及其制备方法、含氟聚酰亚胺化合物及其制备方法[P].广东省:CN202011120650.1,2021-01-15.