4-戊烯酸的制备方法

4-戊烯酸为无色液体状，易溶于乙醇和乙醚。微溶于水。其具有腐蚀性，能引起灼伤，对眼睛和呼吸系统有刺激性。

制备方法

本发明涉及一种制备4-戊烯酸的方法，其至少包括将包含4-戊烯醛、3-甲基-2- 丁酮和氧化环戊烯的混合物（G)氧化，涉及包含4-戊烯醛、3-甲基-2- 丁酮和氧化环戊烯的混合物（G)在制备4-戊烯酸中的用途。在本发明上下文中，混合物（G)优选作为借助一氧化二氮将环戊烯氧化成环戊酮的副产物得到。

发现4-戊烯酸和它的酯用作着嗅剂和香料，尤其是在牛奶和干酪产品中。另外，还已知4-戊烯酸和4-戊烯酸酯作为能引发低血糖的药物活性物质（例如参见 H. Sherratt, H. Osmundsen, Biochemical Pharmacology (1976) 25 (7)，743-750)。

出于该现有技术，本发明的目的是提供用于制备4-戊烯酸的具有经济意义的方法。

已发现令人惊讶的是4-戊烯酸可以通过4-戊烯醛的氧化而以良好收率和高纯度制备。

氧化方法的经济可行性的显著因素是4-戊烯醛的可用性。4-戊烯醛可例如通过烯丙基乙烯醚的Claisen异构化制备（例如参见R. F. Webb，A. J. Duke, J. A. Parsons, J. Chem. Soc. (1961)，4092-4095)。然而，烯丙基乙烯醚不是市售的乙烯醚且因此也不容易在工业上得到。

作为选择，4-戊烯醛也可通过乙醛二烯丙缩醛的热分解制备，如DE 2517447所述。然而，该方法的缺点是烯丙醇再循环，其显著部分分解成丙醛，这又使得方法不经济。

现有技术进一步公开了 4-戊烯醛在通过用一氧化二氮（N2O)将环戊烯氧化而制备环戊酮中作为副产物形成（例如参见Ε. V. Marokon'，K. S. Shubnikoν，K. A. Dubkov， Α. S. Kharitonov, G. I. Panov, Kinetics and Catalysis (2007) ,48 (3), 376-380) „ 然而， 4-戊烯醛不是作为纯物质，而是作为与来自环戊酮合成的其它副产物的混合物得到。

已发现令人惊讶的是甚至这种被污染的4-戊烯醛可选择性地氧化。本发明因此提供在其相应使用以前不需要纯4-戊烯醛的蒸馏除去的大优点，这是更加有利的，因为4-戊烯醛（98. 5°C )、氧化环戊烯（100. 8°C )和3-甲基-2- 丁酮（94. 4°C )的沸点彼此非常接近，因此4-戊烯醛的蒸馏提纯可能仅具有高复杂度。

因此，本发明涉及一种制备4-戊烯酸的方法，其至少包括步骤（a) :(a)将包含4-戊烯醛、3-甲基-2-丁酮和氧化环戊烯的混合物（G)氧化。

如上已提到的，已发现令人惊讶的是甚至这种被污染的4-戊烯醛可选择性地氧化且本发明方法可以高收率和高纯度制备4-戊烯酸。

根据本发明，在步骤（a)中，将包含4-戊烯醛、3-甲基-2-丁酮和氧化环戊烯的混合物（G)氧化以得到4-戊烯酸。根据本发明，该方法可包括其它步骤，例如提纯步骤。