氨基脲的检测及应用

背景及概述^[1][2]

氨基脲为白色棱状结晶，溶于水、醇，不溶于醚，易潮解，为医药、农药等有机合成的中间体。其可用于生产呋喃西林、硝基呋喃妥因等药物。由尿素与水合肼缩合而得，是面制品添加剂偶氮甲酰胺的代谢产物。世界上许多国家，像加拿大，欧盟和美国等，规定偶氮甲酰胺的用量应低于45mg/kg，根据《中华人民共和国食品安全法》、卫生部门《关于加强食品添加剂监督 管理工作通知》(未监督发[2009]89号)和卫生部2011年第6号公告等规定，在2011年食品添加剂产品标准公告(卫生部公告2011年第8号)小麦粉中偶氮甲酰胺的使用量为 0.045g/kg(GB2760-2007)。

检测^[2]

氨基脲已有检测方法比如高效液相色谱与紫外、荧光等检测器联用、液相色谱质谱联用技术等，但是这些设备检测成本高，不宜携带、并且这种高性能的技术在应用上受到一定的限制。电化学检测作为一种小型技术优点在于，有比较高的选择性和灵敏度，检测价 格低且易操作，因此被广泛的用于物质分析。电化学检测器已有便携式电化学工作站出现，降低了检测成本低、实现了现场快速检测，确实有一定的发展应用空间，有潜在的实际应用价值，有益于推广使用。氨基脲的电化学快速检测方法。包括如下检测步骤：

(1)待测样品前处理：

将待检测样品加入到盐酸溶液中，振荡、超声处理后加入衍生剂进行氨基脲衍生 化反应，将反应液离心，取上层清液调节pH值至6～7之间，然后用有机溶剂进行液液萃取，取有机相用氮气吹干除去有机溶剂，将所得萃取物溶于底液后用滤膜过滤，得到前处理后 的待测样品；

(2)标准曲线绘制：

以体积比为1:1的超纯水和甲醇混合溶剂配置浓度为0μg/L、10μg/L、20μg/L、30μ g/L、40μg/L、50μg/L、60μg/L、70μg/L、80μg/L、90μg/L和100μg/L的氨基脲样品溶液，采用便携式电化学工作站测量不同浓度样品溶液中的电化学信号：电极系统采用三电极系统，包 括工作电极、参比电极、对电极三部分，测量方法为差分脉冲伏安法；然后以氨基脲浓度为横坐标(X)，差分脉冲伏安信号值为纵坐标(Y)，绘制标准曲线；

(3)采用便携式电化学工作站测量经前处理后的待测样品中的电化学信号，然后通过步骤(2)的标准曲线计算得到待测样品中的氨基脲浓度。  

应用 ^[2]

 一、采用氨基脲合成联二脲

联二脲的化学名称为肼撑二甲酰胺，分子式为C2H6N4O2，化学式为H2NCONH-NHCONH2，相对分子质量为118。它主要用于ADC发泡剂(偶氮二甲酰胺)的生产，也可用于飞机跑道、高级公路、齿轮的防滑，高级电缆的阻火防熔。 

CN201510149075.0提供一种采用氨基脲合成联二脲的工艺，该工艺是采用氨基脲和氰酸盐在酸性条件下低温反应，反应温度为0-80℃。该方法的优点在于：反应中采用低温或常温反应，避免了高温反应带来的能耗问题，原料利用率较高，产品得品率按照氨基脲投入量计算，可以达到近100％，联二脲的品质较好，副产物为无机盐，对环境无污染，该工艺是一种清洁低能耗的生产工艺。本发明的目的是通过如下技术方案来完成的。这种采用氨基脲合成联二脲的工艺，该工 艺包括以下几个步骤：

a.原料采用氨基脲和氰酸盐，按照氨基脲：氰酸根摩尔比为1:1.01-1.05的比例称 量好固体，并加入水，使得混合溶液的浓度为50％-80％；

b.上述混合溶液的温度保持在0-80℃；

c.按照氰酸根与H+摩尔比1:1.01-1.05的比例准备好浓度为5％-50％的酸溶液，该酸 溶液酸性大于氰酸；

d.酸溶液逐滴加入混合溶液中，边滴加边搅拌，直至滴加完毕，继续搅拌5-10min，反应结束；

e.过滤、洗涤、烘干即可得到联二脲固体。

二、用于合成氨基脲的衍生物氨基脲缩对醛基苯甲酸

CN200710022542.9提供一种呋喃西林代谢物氨基脲衍生物氨基脲缩对醛基苯甲酸的合成方法，以便于氨基脲的酶联免疫检测，为今后人们的研究提供了方 便的途径。技术方案：以氨基脲为原料，在搅拌下与对醛基苯甲酸反应，用 硅胶薄层层析法监测反应终点，合成衍生物氨基脲缩对醛基苯甲酸(CPSEM)。 其反应方程式为：

本发明成功合成了呋喃西林代谢物氨基脲的衍生物氨基脲缩对醛基苯甲酸，合成步骤简洁，经过后处理，纯度高达99％以上，完全可以用作标准品，为以后人们对氨基脲的酶联免疫检测研究提供了方便的途径，可以满足国内对其研究的需要。

主要参考资料

[1] 简明精细化工大辞典

[2] CN201710152016.8 一种氨基脲的电化学快速检测方法

[3] CN201510149075.0 一种采用氨基脲合成联二脲的工艺

[4] CN200710022542.9 一种氨基脲的衍生物氨基脲缩对醛基苯甲酸的合成方法