氯代十八烷的制备

背景及概述^[1]

无色液体。相对密度0.9041，沸点185～190℃ (15×133.322Pa)。用作气相色谱固定液，分离卤代烃及其衍生物。

制备^[2]

采用十八醇为原料，亚硫酰氯为氯化试剂，在一定条件下进行反应，生成氯代十八烷。反应式如下：

取 R-OH 50g，SOCl₂ 100mL 置反应瓶中， 搅拌溶解， 滴入吡啶 15mL，油浴加热回流4h，生成 的 SO₂用碱液吸收，改为蒸馏装置， 先常压后水泵减压至0.05MPa，110 ℃蒸出过量 SOCl₂，冷至室温，分为两层，下层为固体盐酸吡啶，取上层液体依次用水，浓硫酸，碳酸钠溶液，水洗涤至中性， 无水硫酸钠干燥，收集真空度为 0.9KPa，180～182℃馏分，得无色透明液体，熔点约26. 0～28.1℃。产率为 88. 6 %～ 92.1 %。

产物表征^[2]

1 红外光谱测试

图 1 -2 分别是 ROH 和 RCl 红外光谱， 两图对比， 可见图 1 中的 3332 . 2cm^-1处 OH 峰在图 2 中消失，图 2 中在 655 . 2cm^-1出现一个新的吸收峰， 此峰是 C-Cl 键伸缩振动峰，说明合成产物为氯代烃。

2熔点测定

室温下产物呈固态，加热使其熔化，取液体氯代十八烷，用注射器取样装入毛细管，低温使之凝固，立即在数字熔点测定仪上平行测定 3 次，平均值为 26.0～28.1℃。

3含量测定

(1)原理 氯代十八烷为脂肪族氯化物，用乙醇胺为溶剂，定量的氯代烷与金属钠反应生成氯化钠，再加入过量硝酸银与氯化钠生成氯化银沉淀， 最后用硫氰酸钾滴定过量的硝酸银，通过计算可得氯代十八烷的含量。主要反应式

RX +C2H5OH +2Na ※RH +NaX +C2H5ONa

(2)方法 准确称量 50 -75mg 样品于反应瓶中。加入 6.0mL 乙醇胺及 0.5g 金属钠，装上冷凝管。开始时温和加热，待激烈反应过去后，回流加热 30min，并不时摇动。若在这个过程中，金属钠完全消失， 再补加一小块。加热完毕冷却，再自冷凝管口逐滴加入 2～3mL水以分解过量的钠。用 5～10mL 水淋洗冷凝管壁，然后拆去冷凝管 。摇匀烧瓶内混合物，冷至室温，在逐滴加入 10 %硝酸酸化，直到溴酚蓝变为黄色后再多加 1～2 滴。若有沉淀析出，用 3#砂芯玻璃漏斗过滤，并用 1 %的硝酸淋洗沉淀。将滤液转入 250mL 锥形瓶中，用水洗净烧瓶，洗下的水也倒入锥形瓶中。加入10. 00mL 标准 0 . 05mol/L 硝酸银溶液，在水浴上加热使沉淀凝集，冷却，以 0. 05mol/L 硫氰酸钾溶液滴定过量的硝酸银，以铁矾作指示剂(将近终点时加 5mL 铁矾指示剂)。同时平行进行空白测定。实验共平行进行了8 次测定，获得卤代烃百分含量均值为 97.2 %。

主要参考资料

[1] 化学物质辞典

[2] 贾勇，鲁传华，赵贤普.氯代十八烷的合成及表征[J].安徽大学学报(自然科学版)，2004(05):61-64.