二(三氯甲基)碳酸酯的制备方法

背景及概述^[1-2]

二(三氯甲基)碳酸酯或三氯甲基碳酸酯，英文名为Bis(trichlormethyl)carbonate(缩写为BTC)，是一种稳定的白色结晶体，熔点为78～82℃，沸点为203～206℃，有类似光气的气味，其分子式为CO(OCCl3)2，分子量为296.75，固体比重为1.78g/cm3，熔融状态下比重为1.629g/cm3。由于一摩尔BTC可在一定条件下产品三摩尔光气，所以又被称为“三光气”，该产品是固体的，所以又叫“固体光气”。BTC不溶于水，可溶于苯，乙醇、乙醚、氯仿、四氢呋喃等有机溶剂，遇热水及氢氧化钠则分解。BTC的反应活性与光气类似，可以和醇、醛、胺、酰胺、羧酸、酚、羟胺等多种化合物反应，还可环化缩合制备杂环化合物。BTC由于在化学反应中完全可替代剧毒的光气和双光气合成相关的化工产品而在近些年得到广泛的生产推广。

由于二(三氯甲基)碳酸酯几乎可替代光气及双光气的所有反应，而其储存、运输及使用过程极为安全，仅当一般有毒物质处理，因而在化学制造领域中作为剧毒物质光气的替代品而被广泛地应用于有机合成、农药生产、医药、高分子材料和染料合成等领域。

制备^[1][2]

报道一、

在甲醇液体中，按甲醇mol量的10％比例加入二(三氯甲基)碳酸酯，由二(三氯甲基)碳酸酯与甲醇首先反应生成碳酯二甲酯，再将氯气通入液体中，置于180nm的紫外光，室温条件下，由碳酯二甲酯与氯气反应合成二(三氯甲基)碳酸酯及盐酸，反应过程所生成的HCl气体，经水、5％纯碱吸收处理。反应结束后，混合液经脱酸气、冷却结晶、过滤、真空干燥得最终产物固体二(三氯甲基)碳酸酯。

报道二、

1、将原料碳酸二甲酯自上而下加入柱式氯化反应器中，在紫外线照射下通入氯气进行氯化反应；

2、等反应进行3-6小时后，反应速率明显下降，氯气反应不完全时，自反应器上部补充部分碳酸二甲酯，继续通氯气进行氯化反应，在反应器下部未反应的氯气在反应器上部继续反应；

3、等上述反应进行到后期，反应速率明显下降，氯气反应不完全时，停止通氯，自反应器下部放出已经反应完全的反应产物二(三氯甲基)碳酸酯，自反应器上部补充部分碳酸二甲酯，继续通氯气进行氯化反应。

参考文献

[1][中国发明]CN00121398.9二(三氯甲基)碳酸酯的制备方法

[2][中国发明]CN202111274211.0一种连续化生产二（三氯甲基）碳酸酯的工艺方法及装置