5-氨基-6-甲基-1,3-二氢-2H-苯并咪唑-2-酮的制备方法

发布日期:2022/5/23 13:39:22

背景及概述^[1]

5-氨基-6-甲基-1,3-二氢-2H-苯并咪唑-2-酮又叫5-氨基-6-甲基苯并咪唑酮，是用于合成颜料橙64的重要颜料中间体。它不仅应用于多种有机颜料的合成，同时也应用于染料、医药等领域。进入80年代后期以来，加拿大多美年公司、德国的克莱恩公司、瑞士的奇巴加基公司等多家公司对该产品的应用领域都做了深入、广泛的研究，同时也取得了很大的的进展，得到了很多应用性能非常优良的深加工产品。

制备^[1-2]

报道一、

取3，4-二氨基甲苯500KG，加入3000升反应釜中，加入尿素245KG，加入混合二甲苯1500升，升温回流，用分水器分出物料中的水分，在120℃下缩合开始进行，当温度达到138℃以后反应结束，反应过程中保持尾气管道畅通，将尾气通往锅炉炉膛进行燃烧。反应结束后，用泵往反应釜内注水500升，然后在反应釜中利用共沸进行蒸馏回收二甲苯，蒸馏结束后补水搅拌，压滤后，得5-甲基苯并咪唑酮的滤饼(折干600KG)，收率为99％；

将滤饼加入6300升的反应釜中，加入醋酸3000升，升温至60℃，滴加硝酸310KG，滴加时间为半小时，期间反应釜通入冷却水并控制温度在60-80℃。滴加结束后，继续搅拌30分钟，然后压滤，收集滤液，滤液套用若干次以后，回收醋酸。滤饼经洗涤至中性后收集得到5-硝基-6-甲基苯并咪唑酮(折干775KG)，收率为99.05％；

将5-硝基-6-甲基苯并咪唑酮加入到8000升的压力釜中，加入甲醇4000升，加入镍催化剂20KG，用氮气置换5次，升温至60-80℃然后通入氢气，维持压力在1.0-3.0MPA之间，2小时后取样检测还原完成度，反应结束以后，过滤回收催化剂，滤液收集蒸馏回收甲醇，蒸馏结束后，将温度降至室温，产品5-氨基-6-甲基苯并咪唑酮在水中析出，压滤，洗涤烘干后得到成品612KG，收率为93.5％。

报道二、

在一安装有搅拌、回流冷凝器、温度计、加热电热套的2000ml四口瓶中，加入1400g邻二氯苯，然后开动搅拌，在搅拌条件下向其中加入244g(2.0mol)3，4-二氨基甲苯和123g(2.05mol)尿素，加毕，开启加热套加热系统，将体系温度于1.0小时内，缓缓升温到143℃，并于143-147℃之间保温反应5.5小时，保温完毕后，撤掉电热套，搅拌下自然降温，当温度低于100℃后，用水浴将体系温度继续降低到30℃以内，过滤，水洗，然后在红外灯下烘干，得5-甲基苯并咪唑酮293.6g，纯度99.3％，收率98.5％。

将1000ml洁净的四口瓶，安装好搅拌、温度计、加料漏斗，恒温水浴，然后向其中加入814g 30％的硝酸(3.876mol)，开动搅拌，在搅拌条件下用水浴将体系温度降到25℃，然后在2.0h内，均匀地向体系加入103.6g(0.70mol)5-甲基苯并咪唑酮，整个加料过程明显伴有放热现象，水浴中需要时常更换冷却水，以确保整个加料过程温度维持在25-30℃，加毕，保持加料时的温度范围，继续保温反应6.0h，保温完毕后，用一布氏漏斗过滤，母液回收套用，滤饼用适量水冲洗至洗涤液呈中性，抽干后将滤饼取出，在红外灯下烘干，得5-硝基-6-甲基苯并咪唑酮133.6g，纯度99.4％，收率98.3％。

将500ml四口瓶安装好搅拌、冷凝器、温度计、加热电热套，然后向其中加入250g 85％乙醇-水溶液，开动搅拌，在搅拌条件下顺序地向其中加入16.8g(0.3mol)铁粉、5.0g浓度为36％的盐酸，加毕，盖好瓶塞，开启回流冷凝器冷却水，打开加热系统，在搅拌条件下将体系温度加热至沸，保持沸腾条件下保温活化30分钟，然后在4.0小时内，向体系均匀加入15g(0.078mol)5-硝基-6-甲基苯并咪唑酮，期间每5分钟加料一次，温度始终维持在回流状态，加毕，回流条件下继续保温反应4.0h，保温毕，用碳酸钠将反应液中和到PH＝6.5-7.0，继续搅拌10分钟，然后停止搅拌，保温沉降20分钟，用一预热到接近100℃的布氏漏斗过滤，铁泥用200ml浓度为85％乙醇回流打浆30分钟，然后停止搅拌，保温沉降20分钟，过滤，合并母液及洗液，自然静止冷却，当降温到室温后，过滤，所得产品在红外灯下50℃烘干，得11.4g产品，纯度99.1％，外观为白色片状结晶，收率为89.2％。