5-羟甲基糠醛的分离制备方法

背景及概述^[1]

5-羟甲基糠醛(5-hydroxymethylfurfural，简称5-HMF)，又名5-羟甲基-2-呋喃甲醛，5-羟甲基-2-糠醛等，分子式为C6H6O3，无色针状结晶，具有甘菊花味，是一种含有呋喃环的小分子化合物。为中药材及中药复方中常见的成分之一，也广泛存在于葡萄干、乳制品、蜂蜜、蛋糕等食品中。

5-羟甲基糠醛通常被认为是淀粉、多糖的降解产物。文献报道其对人体横纹肌及内脏有损害，具有神经毒性，能与人体蛋白结合产生积累中毒，常被作为注射液中的有害物质加以含量控制。但近年来有报道5-羟甲基糠醛具有抗氧化、改变血液流变学等对人体有益的作用，5-羟甲基糠醛可能是一种被人们忽视的活性成分。同时，作为一种重要的化工原料，5-羟甲基糠醛常用于合成许多有用化合物和新型高分子材料，包括医药、树脂类塑料、柴油燃料添加物等。

分离制备^[1-2]

一种从生脉方中分离制备5-羟甲基糠醛的方法，包括如下步骤：

(1)本实施例生脉方的组成为：党参300g，麦冬200g，五味子100 g，以上三味粉碎成粗粉，用水煎煮2次，每次煎煮2h，两次水的用量分 别为3200mL、2400mL。合并提取液并过滤，浓缩滤液，得到含5-羟甲 基糠醛的粘稠状浸膏粗提取物。

(2)取预处理好的D-101型大孔树脂装入玻璃柱中，柱体积为23mL， 取步骤(1)中得到的粗提取物上样，上样量为20g，吸附后，先用水125 mL(约5倍柱体积)去除杂质，然后用30％的乙醇-水溶液200mL(约8 倍柱体积)洗脱，流速为1mL/min，分管收集洗脱液，经液相色谱鉴别， 合并含有5-羟甲基糠醛洗脱液，浓缩洗脱液，得0.402g大孔树脂富集物。

其中，液相色谱的检测条件为：色谱柱为Agilent Extend C18(250×4.6 mm,5μm)，以乙腈-0.1％甲酸水体系为流动相进行梯度洗脱(0～25min， 8％～12％乙腈；25～40min，12％～30％乙腈；40～55min，30％～100％乙腈； 55～60min，30％～100％乙腈)，流动相流速为1mL/min，进样量为10μL， 柱温为25℃，检测波长为254nm。

(3)将体积比为4:1:5的正丁醇、乙酸乙酯和水混合充分后静置，按 上下两相分开，上相作为高速逆流色谱的固定相，下相作为高速逆流色谱 的流动相。取步骤(2)中得到的大孔树脂富集物200mg，用等体积(各 5mL)的上相和下相混合溶液溶解，作为供试品溶液。将固定相充满高速 逆流色谱仪的多层线圈分离柱，分离柱的柱体积为200mL，设定高速逆 流色谱仪的恒温循环水箱温度为25℃，流动相流速1.5mL/min，离心分离 仪转速800r/min，检测波长254nm，当明显有流动相流出时，取供试品 溶液进样。收集含有5-羟甲基糠醛的流分，经减压浓缩，冷冻干燥，得到 5-羟甲基糠醛14.2mg。采用步骤(2) 中的液相色谱检测条件，测得5-羟甲基糠醛的纯度为95.0％。

参考文献

[1] [中国发明,中国发明授权] CN201410456332.0 一种从生脉方中分离制备5-羟甲基糠醛的方法