常用保护基试剂---对甲氧基苯甲醛

【英文名称】p-Methoxybenzaldehyde

【分子式】 C8H8O2

【分子量】136.15

【CA登录号】[123-11-5]

【物理性质】bp 248°C，密度1.119 g/cm3。

【制备和商品】 该试剂在大型跨国试剂公司均有销售。

应用

对甲氧基苯甲醛可以用来保护二醇、二硫醇、胺、羟基胺和二胺。

1.保护基

对甲氧基苯甲醛可以很容易地通过二醇与醛反应生成缩醛，使用的催化剂可以是盐酸或者氯化锌，也可以用其它的方法如碘催化[1]、聚苯胺为载体的硫酸催化[2] (见式1)、三氯化铟催化[3]、硝酸铋催化[4]等。对甲氧基苯甲醛与L-半胱氨酸反应得到噻唑衍生物 (式2)[5]。

2.与氨基反应 

对甲氧基苯甲醛可以与氨基反应形成席夫碱，经NaBH4还原后形成二级胺 (式3)[6]。

3.关环

对甲氧基苯甲醛可以与硫叶立德反应，形成环氧乙烷衍生物(式4)[7]，也可以与重氮化合物反应得到此类衍生物 (式5)[8]。与环氧乙烷衍生物反应，还可以扩环得到呋喃环衍生物 (式6)[9]。

4.二酰基化反应

在溴化四丁基铵(TBATB)催化作用下，对甲氧基苯甲醛可以与酸酐反应形成二酰基化产物 (式7)[10]。

5.烯丙基化反应 

由于对位甲氧基的强给电子作用，使得对甲氧基苯甲醛在三氟磺酸铋催化下与烯丙基三甲基硅烷反应，得到二烯丙基化的产物 (式8)[11]。

参考文献

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