3-乙炔基苯胺盐酸盐的制备和应用

背景及概述^[1]

3-乙炔基苯胺盐酸盐可作为医药合成中间体，可由3-乙炔基苯胺与适量浓盐酸反应制备而得，可用于制备其他用于体内和体外成像的单官能羰花青染料如7-(3-乙炔基苯氨基)-6-((E)-(苯基亚胺基)甲基)庚-6-烯酸盐酸盐。

制备^[1]

将苯胺类化合物3-乙炔基苯胺溶于丙酮中而后加入过量的浓盐酸来沉淀它们的盐，以10mmol的量将它们转化为它们相应的氯化物盐3-乙炔基苯胺盐酸盐。

应用^[1]

合成7-(3-乙炔基苯氨基)-6-((E)-(苯基亚胺基)甲基)庚-6-烯酸盐酸盐：在搅拌下，历时5分钟将光气(50mmol的20％w/w在甲苯中的溶液)加入冰浴中的N，N-二甲基甲酰胺(3.9mL，50mmol)中，得到白色糊状物。使该混合物静置，直至不再观察到气体生成(～30分钟)。然后将遵循公开的方法将由环庚烯制备的7，7-二甲氧基庚酸甲酯(5.1g，25mmol)滴加到反应溶液中，接着在70℃加热1小时。冷却后，旋转蒸发除去溶剂得到黄棕色油状物。将该油状物混悬在水(20mL)中，然后加入5mL的10％盐酸和3-乙炔基(50mmol)。将所得的混合物密封在厚壁玻璃耐压管中，在油浴中120℃加热1.5小时。在加热之后，历时2小时使反应溶液缓慢冷却至室温，期间产品结晶析出(如果反应混合物冷却太快，则取而代之的是，形成粘稠的沉淀)。在过滤和水洗之后，得到7-(3-乙炔基苯氨基)-6-((E)-(苯基亚胺基)甲基)庚-6-烯酸盐酸盐，其为黄色固体(2.05g，23％)。

参考文献

[1] CN200980154000.4用于体内和体外成像的单官能羰花青染料