2-溴丙酸叔丁酯的制备

背景及概述^[1][2]

2-溴丙酸叔丁酯是一种有机中间体，有文献报道异丁烯和2-溴丙酸通过一步制备得到，也可由2-溴丙酸和叔丁醇在DCC缩合下制备得到。

制备^[1-2]

报道一、

将异丁烯（2.4 g，42.8 mmol）于-15℃冷凝到压力瓶中。 加入二恶烷（6mL）和2-溴丙酸（3.5mL，38.9mmol），并将混合物搅拌5min，温热至-10℃，并加入浓硫酸（250μL）。将反应混合物在室温下搅拌过夜，然后打开该瓶并将内容物倒入二氯甲烷（50mL）中。溶液用碳酸钾水溶液（50mL）洗涤，用无水硫酸镁干燥并蒸发，得到化合物2-溴丙酸叔丁酯 2.17克，产率27％。 ¹HMR（CDCl₃，δ）：4.31（1H，q，7.1 Hz），1.81（3H，d，7.1 Hz），1.52（9H，s）。

报道二、

在室温下向搅拌的DCC（12.37g，60mmol）的乙醚（150mL）溶液中加入α-溴酸（50mmol）。 然后通过滴液漏斗加入相应的醇（60mmol）和DMAP（366.6mg，3mmol）在乙醚（30mL）中的混合溶液。加入醇和DMAP的混合溶液后，开始形成沉淀。添加完成后，将反应混合物在相同温度下保持3小时，然后用己烷（200mL）稀释。将得到的混合物通过硅藻土垫过滤，并将滤液在减压下浓缩。 粗产物通过硅胶色谱法纯化，得到无色油状产物2-溴丙酸叔丁酯（5.64g，54％产率）。

¹ H NMR（300MHz，CDCl₃）δ：4.27（q，J＝6.9Hz，1H），1.78（d，J＝6.9Hz，3H），1.48（s，9H）。 ¹³ CNMR（75 MHz，CDCl₃）δ：169.2、82.1、41.9、27.7、21.6。 HRMS（ESI）：C7H12BrO2 [M-H]^-207.0021的计算值，实测值207.0023。 该化合物的表征数据与文献数据一致。

主要参考资料

[1] From U.S., 6399600, 04 Jun 2002

[2] From Journal of the American Chemical Society, 136(50), 17662-17668; 2014