BUTYL-巯基丙酸正丁酯的合成及用途

简介

BUTYL-巯基丙酸正丁酯（3-巯基丙酸正丁酯）为无色透明液体，可溶于二氯甲烷、乙腈等有机溶剂，分子带有巯基活性基团。该化合物可作为有机合成原料，在无水条件下参与酰化反应制备目标有机产物。

BUTYL-巯基丙酸正丁酯的性状

合成

方法一：在氮气气氛下，向装有磁力搅拌棒的烘干微波小瓶中装入氢氧化三甲基锡（45mg，0.25mmol，2.5当量）。通过注射器向小瓶中加入3-（（（2,2,2-三氯乙氧基）羰基）硫代）丙酸丁酯（34 mg）的DCE（0.5 mL，0.2 M）溶液。将小瓶放入60°C油浴中。将混合物在60°C下搅拌6小时。使用乙醚作为洗脱溶剂，通过硅胶塞过滤反应混合物。减压浓缩洗脱液。通过快速色谱法（SiO2石油醚/乙酸乙酯3:1）纯化所得残余物BUTYL-巯基丙酸正丁酯[1]。

方法二：在65°C的圆底烧瓶中搅拌酸（0.5 mmol）、氧酮（0.15 mmol）和nBuOH（1.5 mL）的混合物4小时。监测薄层色谱法确认的反应完成情况。将粗混合物冷却至室温。过滤反应混合物。使用硅胶（100-200#），以乙酸乙酯和己烷为洗脱剂，通过柱色谱法纯化粗混合物，得到BUTYL-巯基丙酸正丁酯[2]。

用途

巯基丙酸正丁酯可作为反应原料，在无水体系下参与酰化反应制备目标有机化合物。例如：通过注射器向N2下的火焰干燥烧瓶中装入BUTYL-巯基丙酸正丁酯（0.81 mL，5.00 mmol）、无水MeCN（5 mL）和无水吡啶（0.49 mL，6.1 mmol，1.2当量）。将所得溶液冷却至0°C。向混合物中滴加2,2,2-氯甲酸三氯乙酯（0.76 mL，5.5 mmol）。让反应升温至室温。搅拌混合物过夜。完成后，将反应物倒入水（50mL）中。用Et2O（3×15mL）萃取混合物。用盐水（25mL）洗涤合并的有机层。用MgSO4干燥合并的有机层。真空浓缩合并的有机层。通过快速色谱法（35g二氧化硅，12:1石油醚/Et2O）纯化残余物[1]。

参考文献

[1] Trost, Barry M.; et al. Highly Chemoselective Deprotection of the 2,2,2-Trichloroethoxycarbonyl (Troc) Protecting Group. Organic Letters (2018), 20(24), 8043-8046.

[2] Padala, Anil K.; et al. Efficient and practical approach to esters from acids/ 2-oxoacids/ 2-oxoaldehydes &/ 2-oxoesters. Tetrahedron (2015), 71(50), 9388-9395.