茴香基丙酮的制备

概述^[1-2]

茴香基丙酮是一种无色至淡黄色油状液体，具有鲜花和水果香气。它是医药多巴酚丁胺的中间体，现在主要用作香料，用来配制各种水果型香精，用在软饮料、冷饮、糖果、焙烤食品、布丁类食品中，是一种比较高档的香料。我国对此产品市场需求量增大，进行该产品研制开发确有必要。

应用^[3]

茴香基丙酮可用于制备覆盆子酮，包括以下具体步骤：将茴香基丙酮，氢氧化钾，N，N-二甲基乙酰胺加入到装有温度计，滴加漏斗，和冷凝管的干燥四口瓶中，加热溶解，然后在搅拌条件下，缓慢滴入脱甲基试剂，待固体完全溶解。将该混合液体转移至高压釜中，惰性气体保护的条件下，加压反应。将反应后的混合液体中和至中性，萃取油相，减压蒸馏，制备出覆盆子酮粗品。将覆盆子酮粗品用溶剂溶解后结晶，得到覆盆子酮纯品。本发明的收率为85.2%，产品纯度98.5%。本发明在保持高反应收率的同时，有效的降低了原料成本，并且没有产生大量的酸性废水，减少了对环境的污染，有利于工业上的大规模生产应用。

制备^[1]

方法1：

苯酚在氢氧化钠溶液中易于发生甲基化反应，采用苯酚与稍过量的新鲜工业硫酸二甲酯反应，苯甲醚收率可达90%，比文献阁值7%高。经多次实验发现，该工艺要点是低温滴加完硫酸二甲酯后缓慢升温，并在40℃左右保温一段时间，否则苯甲醚收率一般只有75%-80%苯甲醚和甲基乙烯酮在三氯化铝存在下发生较剧烈放热反应，需使用适量溶剂稀释。虽然苯也易与甲基乙烯酮反应(在0-40℃产物苯丁酮产率约70%)，但苯甲醚比苯活泼，易于反应。

方法2：1)以大茴香醛、丙酮和氢氧化钠为原料进行缩合反应，反应结束后分离下层碱液，上层油经中和、水洗、蒸馏回收溶剂得到的大茴香基丁烯酮；

2)将步骤1)得到的大茴香基丁烯酮加入无水酒精溶解，加入催化剂通氢气搅拌反应，反应结束后蒸馏回收无水酒精，得到氢化产物大茴香基丙酮。

主要参考资料

[1] 茴香基丙酮的合成

[2] CN201510726827.5一种覆盆子酮合成工艺

[3] CN201310669809.9一种覆盆子酮的合成方法