三环己基膦四氟硼酸盐的制备

背景及概述^[1][2]

三环己基膦四氟硼酸盐在现代有机合成和实际应用中起着广泛作用，其主要作为配体用于Buchwald，Suzuki等偶联反应中，在有机催化剂、过渡金属配合物催化剂、 防晒剂、光功能配合物等物质的合成中有着极为广泛的应用。

制备^[1]

一种制备三烷基膦氟硼酸盐的方法，原料烷基格氏试剂与三溴化磷低温反应，加入氟硼酸成盐后，萃取，浓缩，重结晶，降温析出三烷基膦氟硼酸盐。

具体工艺：

向装有氮气保护装置和机械搅拌的2000 mL圆底烧瓶中加入76.8g 镁和300g 环己基氯四氢呋喃溶液。控温≤40℃，加入碘引发，用恒压滴液漏斗滴加环己基氯四氢呋喃溶液，控温60‑65℃，滴加完毕，搅拌回流2h。氩气保护下，配置110.2g 三溴化磷的960mL甲基叔丁基醚溶液，降温‑15至‑10℃，向其中滴加格氏试剂，保温1h升温回流4h，反应结束后降温到5℃，保温5‑20℃，滴加15%氯化铵704mL,随后再加480mL水，分层下层水层，上层淡黄色油状物，水层480mLMTBE萃取一次。合并MTBE层，25‑30℃减压蒸馏回收MTBE,得到油状物328g，立即加入1000mL二氯甲烷和316.8mL氟硼酸（15%,2.0eq）,搅拌2h.分层下层油层，上层水层，水层280mL二氯甲烷萃取一次，合并二氯甲烷层，加入128g硫酸钠干燥含水小于0.5%过滤，25‑30℃减压蒸馏回收二氯甲烷得到297.2g产品，加入220mL乙醇，升温55℃，搅拌溶清，加入440mLMTBE，自然降温室温，搅拌2h.过滤，220mLMTBE洗滤饼（洗出有黄色物质）干燥得到145g产品三环己基膦氟硼酸盐，收率49%，母液可回收5%产品以上，熔点164‑170℃，核磁纯度97%。

主要参考资料

[1] [中国发明] CN201210505525.1 一种制备三烷基膦氟硼酸盐的方法

[2] [中国发明,中国发明授权] CN201210399055.5 一种三环己基膦的制备方法