3,5-二氨基苯甲酸的应用研究和制备方法

背景及概述^[1]

3，5-二氨基苯甲酸是一种重要的化工中间体，可以用于合成各种医药和染料产品，例如：一系列由其衍生的黄色活性染料，既可作为深黄色染料来使用，也可作为黑色染料中的黄色组分，例如:活性橙6R，是许多活性黑的三原色之一，具有较大的市场应用前景。3，5-二氨基苯甲酸一般以间二硝基苯甲酸为原料经还原反应得到，主要包括三种方法：铁粉还原、肼还原和加氢还原三条路线。采用铁粉还原生产3，5-二氨基苯甲酸的方法，成本较低，条件已较成熟，但劳保条件差，铁泥造成的环境污染严重。

应用^[1-3]

3，5-二氨基苯甲酸是新型材料聚酰亚胺薄膜的重要单体，聚酰亚胺薄膜是一类综合性能优异的耐高温新型高分子材料，广泛应用于耐高温涂层、电磁线、半导体保护层、柔性印制线路板、太阳能组件等领域，以3，5-二氨基苯甲酸为单体合成的坚韧透明的聚酰亚胺薄膜在保持原有聚酰亚胺优异性能的同时，可以有效改善薄膜与其他材料进行高强度的牢固黏结的难题。

此外3，5-二氨基苯甲酸还是重要的染料、医药中间体，可以由其衍生出一系列黄色活性染料，既可作为深黄色染料来使用，也可作为黑色染料的黄色组分，其中活性橙6R是许多活性黑的三原色之一，是目前国家鼓励发展的高档活性染料的重要品种。在医药领域，3，5-二氨基苯甲酸主要用于合成用于心脑血管疾病和泌尿系统疾病诊断用造影剂——泛影酸；还可以合成抗菌谱广、价廉高效的磺胺类药物。如制备一种烷氧基侧链聚酰亚胺/纳米二氧化硅杂化材料：先在氮气护下，将3，5-二氨基苯甲酸-4′-丁氧基苯酯溶于N，N-二甲基乙酰胺中，配成溶液，搅拌；再将与3，5-二氨基苯甲酸-4′-丁氧基苯酯等摩尔量的均苯四甲酸二酐分三次加入上述溶液中，经充分搅拌制得聚酰胺酸溶液；再二氧化硅溶胶加入至聚酰胺酸溶液中，均匀混合制得混合胶液，最后，将混合胶液置于真空干燥，然后真空干燥，使其亚胺化后得到烷氧基侧链聚酰亚胺/纳米二氧化硅杂化材料，上述二氧化硅溶胶的加入量是待制备的烷氧基侧链聚酰亚胺/纳米二氧化硅杂化材料中的二氧化硅量；具有更高热稳定性、机械稳定性和韧性等优点，用于特定的技术领域或对其他通用型聚酰亚胺进行改性。

制备^[2-4]

方法1：3，5-二氨基苯甲酸的催化加氢制备方法：3，5-二硝基苯甲酸与等摩尔当量的氢氧化钠、5倍质量的水配制成其水溶液，再在1%质量自制Pd/C催化下，氢化时的控制氢气压力3-4MPa，氢化温度50-60度，反应至压力基本不降压，膜过滤回收催化剂后（直接套用），再酸化至PH值至4-4.5，抽滤干燥后得到白色至类白色固体，收率达到95%以上，纯度（HPLC）99%以上。

方法2：一种工业化连续加氢合成3，5-二氨基苯甲酸的方法，以间二硝基苯甲酸和氢气为原料，其特征是包括以下步骤：

（1）以水为反应溶剂，在一还原釜中加入水和催化剂，另外分别加入原料间二硝基苯甲酸和氢气，进行还原反应；

（2）上述还原釜中的反应液达到出液口时，经出液口流出至与上述还原釜串联的第二个还原釜中，反应液中未反应完全的原料在第二个还原釜中继续反应；

（3）反应液达到第二个还原釜的出液口时，经出液口流出至与第二个还原釜串联的第三个还原釜中，反应液中未反应完全的原料在第三个还原釜中继续反应；

（4）反应液达到第三个还原釜的出液口时，经出液口流出至沉降设备中进行固液分离，所得滤液进入下一步；

（5）将上述步骤（4）的滤液调解pH至4-5，有晶体析出，过滤取滤饼即为3，5-二氨基苯甲酸。

主要参考资料

[1] CN201610304954.0一种3，5-二氨基苯甲酸的制备方法

[2] CN201410262664.53，5-二氨基苯甲酸的催化加氢制备方法

[3] CN201110131175.2一种工业化连续加氢合成3，5-二氨基苯甲酸的方法

[4] CN200610039652.1烷氧基侧链聚酰亚胺/纳米二氧化硅杂化材料的制备方法