常用配体：三丁基膦

三丁基膦

【英文名称】Tri-n-Butylphosphine

【分子式】C12H27P

【分子量】202.32

【物理性质】 bp 240 °C，mp 30〜35°C，d 0.834 g/cm3(20 °C)。溶解于大多数有机溶剂，微溶于乙腈和水。可以用 31PNMR检测试剂的纯度。

【制备和商品】国际大型试剂公司有销售。

【注意事项】易燃且有臭味，可在惰性气体保护下室温。与空气接触可以发生自由基链反应而被氧化，产生三丁基氧膦和二丁基亚膦酸丁酯。因此，使用前通常需要经过减压蒸镏进行纯化。

与大多数常用的三配位磷试剂不同，三丁基膦是一种亲核试剂。它是相对较弱的碱（在 MeNO3 中pKa=8.70，在甲醇中 pKa = 5.60) 。使用时溶剂不必严格除氧，但需要用惰性气体保护。若暴露在空气中会发生剧烈的氧化反应，生成三丁基氧膦和二丁基亚膦酸丁酯。

硫醚与硫酯的合成 三丁基膦与二硫化物及醇反应可生成相应的硫醚和Bu3PO，与二硫化物和羧基反应可以得到硫酯（式1)。

催化羰基与烯烃的加成反应 由于三丁基膦具有亲核性，进攻双键后会导致电子云的偏移，从而发生加成反应。例如：三丁基膦可以促进苯甲醛与丙二烯的成环反应（式2)。

催化亲核取代反应 三丁基膦还可用作亲核取代反应的催化剂。例如：它可以催化邻苯二甲酰胺与烷氧基的取代反应（式3)。

催化1,4-加成反应 三丁基膦也是最常用的1,4-加成反应的催化剂。因为三丁基膦具有亲核性和弱碱性，它比其它三配位磷催化剂（例如：三苯基膦等）更适合催化此类反应。因此，三丁基膦是成环反应的重要催化剂之一（式4)。

催化C-X键的生成 三丁基膦还可以活化叠氮化合物，从而形成碳-氮双键。这类反应常用于关环等合成路线（式5)。另外，三丁基膦还可用于叠氮l膦的烷基化反应（式6)。

C-C 键的形成 三丁基膦可以催化不饱和烃与芳香化合物的偶联反应（式7)，以及α-位有离去基团的烯烃的偶联反应。其中，后者常被用作关环反应（式8)。

作为金属催化剂的配体 三丁基膦可以与一些金属催化剂共同使用，从而催化不同类型的反应。例如：与Ni生成的配合物可以催化亚磷酸酯的烷基化反应。