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萜类

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萜类是概括所有异戊二烯的聚合物以及它们衍生物的总称,通式(C5H8)n。萜类是普遍存在于植物界的一类化合物,在动物界为数甚少。它们除以萜烃的形式存在外,数目众多的是形成各种含氧衍生物,包括醇、醛、酮、羧酸、酯类以及甙的形式。其次尚有含氮的衍生物,少数含硫的衍生物存在。根据分子中包括异戊二烯单位的数目将萜类可分为:单萜、倍半萜、二萜、二倍半萜、三萜、四萜、多萜。对于一些在生源上由异戊二烯合成而来,但分子中碳原子数不是5整倍数的化合物,称之为类萜(terpenoid)。在生命活动中,萜类化合物尤其在植物体内具有重要的功能,如赤霉素、脱落酸和昆虫保幼素是重要的激素,类胡萝卜素和叶绿素是重要的光合色素,质体醌和泛醌为光合链和呼吸链中重要的电子递体,甾醇是生物膜的组成成分等。
一萜和倍半萜是挥发油的主要成分,二萜是形成树脂的主要物质,三萜是形成植物皂甙、树脂的重要物质,四萜主要是植物中广泛分布的一些脂溶性色素。在自然界中,萜类化合物分布很广,有些具有生理活性,如驱蛔素、山道年具驱蛔虫作用,青蒿素有抗疟作用,穿心莲内酯有抗菌作用。
如下介绍的是萜类相关的一些化学反应,对于测定萜类成分的化学结构是有重要意义的。
(一) 氧化反应
不同的氧化剂在不同的情况下,可以将萜类成分中不相同的基团氧化,生成不同的产物。例如,铬酸可以氧化碳甲基和gem-碳二甲基生成乙酸; 臭氧的氧化反应是裂解双键的有价值反应,能够通过臭氧化反应的产物以测定萜类成分结构中双键的位置。四乙酸铅也是氧化双键的试剂,曾广泛应用在萜类成分的化学研究工作中。
(二) 脱氢反应
脱氢反应可认为是氧化反应的一种,为研究萜类特别是环萜类成分化学结构中一种很有价值的反应。是将萜类成分与硫或硒在惰性气流中加热 (200℃~300℃),环萜的碳架则因脱氢转变为芳香烃类衍生物,有时复杂的环可能裂解,有时也可能有环合反应同时存在。
(三) 加成反应
萜类成分中的双键多能与氢卤酸类如氢碘酸或氯化氢在冰乙酸溶液中反应,生成结晶形加成产物。也能吸收溴 (于冰乙酸或乙醚-乙醇溶液中) 生成溴化物而具有一定的理化性质。如果混合冰乙酸和亚硝酸钠振摇则生成亚氮氧化物或伪亚氮氧化物而显特殊颜色。假若将未饱和的萜类成分加亚硝酸戊酯和浓盐酸混合振摇并保持低温,再加入少量乙醇或冰乙酸,即有萜类的氯化亚硝基衍生物生成,也有特殊的颜色。此类亚硝基衍生物 (包括亚氮氧化物和氯化亚硝基衍生物) 多呈蓝色或蓝绿色,它们都容易聚合生成无色的二聚合物,不过二聚合物受热至熔融或做成溶液时,又能转变为蓝色或蓝绿色的单分子化合物。氯化亚硝基衍生物可以和伯胺或仲胺类 (常用六氢吡啶) 缩合生成亚硝基胺类,而多有完好的结晶形状和一定的理化常数,可供对未饱和萜类成分的检识。如果萜类成分分子中带有共轭双键,则能与丁烯二酸酐因Diels-Alder反应生成结晶形加成产物,可借以证明共轭双键的存在。
(四) Wagner-Meerweein重排
萜类分子有时受试剂 (如酸等) 作用,使碳架改变,或使分子中的官能团在分子中发生转移。尤其是双环萜化合物在消除反应、加成反应或亲核取代反应时,经常发生Wagner-Meerweein重排。

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小白菊内酯 银杏内酯 A 银杏内酯 C 银杏内酯 B 全反-2,6,10,15,19,23-六甲基-2,6,10,14,18,22-廿四碳六烯 (+)-脱落酸 羟基积雪草苷 木香烃内酯 巴卡丁 III 松香酸 去氢木香内酯 合成右旋龙脑 二乙酰基苯甲酰基香豌豆醇 柴胡皂甙 B2 7-木糖甙-10-脱乙酰基紫杉醇 常春藤皂苷元 雷公藤内酯甲 ALPHA-常春藤皂甙 无羁萜 奇壬醇 原人参三醇 乳香酸 高根二醇 3,4-二羟基苯甲酰卢贝醇 Physaminimin C ent-15α-Acetoxy-11α- hydroxykaur-16-en-19-oic acid 9β,11β-Dihydroxy-15-oxokaur-16-en-18-oic acid hancockinol 葫芦素B 2-O-BETA-D-葡萄糖苷 16-Oxocleroda-3,13E-dien-15-oic acid Β-AFLATREM CRYPTANOSIDE A Dodovislactone B Rubuminatus B 21,23-DIHYDRO-23-HYDROXY-21-OXOZAPOTERIN Taccaoside E 25-Epitorvoside D Apocynoside I 龙牙楤木皂甙VII Trigochinin A 8-(1,1-Dimethyl-2-propenyl) -3'-methoxykaempferol 乌发醇 黄药子素 B EFFUSANIN A 反式-橙花叔醇 苯甲酰芍药苷 表木栓醇 脱氢松香酸 冬凌草乙素 苦丁冬青甙 H GANODEROL B 白术内酯 I TARAXASTEROL 7-表-10-去乙酰基云南紫杉宁A 羽扇烯酮 白桦脂酮酸 山楂酸 苦木素 地榆皂苷Ⅱ 龙脑香醇酮 BETA-AMYRONE 阿江榄仁酸 千层纸素A-7-0-Β-D-葡萄糖醛酸苷 印楝素 铁冬青酸 24-METHYLENECYCLOARTANOL ACETATE BETA-AMYRIN ACETATE SIMIARENOL BOURJOTINOLONE A BETA-AMYRIN PALMITATE OLEAN-12-ENE-3,11-DIONE 大戟因子L1 4-HYDROXY-2,6,6-TRIMETHYL-1-CYCLOHEXENECARBOXYLIC ACID 雷公藤精碱 CYCLOART-25-ENE-3,24-DIOL 咖啡酸桦木醇酯 LOPHANTHOIDIN B QUINOVIC ACID UNCARIC ACID MORONIC ACID 升麻环氧醇苷 ALPHITOLIC ACID 牡丹皮苷C 乙酰蒲公英萜醇 3-EPIKATONIC ACID ISOPIMARIC ACID SERRATENEDIOL CEDRELONE 6-乙酰基-7-脱乙酰基佛司可林 甜菊双糖甙 ALPHA-AMYRIN ACETATE TARAXERONE 臭椿酮 ALPHA-ONOCEROL 牡荆内酯 HARDWICKIIC ACID 莶精醇 ENT-3-OXOKAURANE-16,17-DIOL (2alpha,3alpha)-2,3-二羟基乌苏-12-烯-28-酸 ACETYLISOCUPRESSIC ACID 2,3-DIHYDROXY-12-OLEANEN-28-OIC ACID KAURENOIC ACID CRETICOSIDE C FERRUGINOL 3-氧代-12-烯-28-齐墩果酸 蒲公英甾醇醋酸酯 表木栓醇 GANODEROL A 1-DEHYDROXY-23-DEOXOJESSIC ACID 2,2,5,5-TETRAMETHYLCYCLOHEXANE-1,4-DIONE 7-HYDROXYDARUTIGENOL 天名精内酯酮 COCCINIC ACID DAMMARADIENYL ACETATE SQUALENE-2,3-DIOL 脱乙酰基印楝素 NILOTICIN 环黄芪醇 青蒿酸 20S,24R-EPOXYDAMMAR-12,25-DIOL-3-ONE CORONARIN E GANODERIOL F PRZEWALSKIN 海松酸 植酮 HEDERAGONIC ACID ENT-16BETA,17-DIHYDROXY-19-KAURANOIC ACID 1-HYDROXYBACCATIN I 美商陆皂苷 B 熊果酸乙酸酯 雷公藤次碱 14,17-EPIDIOXY-28-NOR-15-TARAXERENE-2,3-DIOL 13-HYDROXY-8,11,13-PODOCARPATRIEN-18-OIC ACID GANODERMANONDIOL DEACETYLSALANNIN (4BETA,23S)-17,23-环氧-28-羟基-27-去甲羊毛甾-8-烯-3,24-二酮 HOP-17(21)-EN-3-OL ITOL A 三萜酸 A 齐墩果-12-烯-3,24-二醇 PSEUDOLARIC ACID D DIHYDRONILOTICIN 等效-9-羟基-15-氧代-16-贝壳杉烯-19-酸 BETA-D-吡喃葡萄糖酯 EUCAMALOL SCUTELLARIC ACID WILFOROL C 3,4-SECOCUCURBITA-4,24-DIENE-3,26,29-TRIOIC ACID (24S)-环安坦-3,24,25-三醇 24,25-缩丙酮 14-去氧基-11-羟基穿心莲内酯 2-OXOKOLAVELOOL 3,19-二羟基-6,23-二氧代-12-乌苏烯-28-酸 16-贝壳杉烯-2,6,15-三醇 KADSURIC ACID 6-DEOXY-9ALPHA-HYDROXYCEDRODORIN PSEUDOTARAXASTEROL 算盘子酮 3-表南美楝羟基内酯 SHOREIC ACID 28-O-BETA-D-吡喃葡萄糖果树酸酯 半枝莲碱 X 钩大青酮 Β-AMYRENONOL ACETATE CAMARIC ACID ROSENONOLACTONE FORRESTIN A FUPENZIC ACID 13-表泽兰醇 2',3'-DEHYDROSALANNOL CABRALEALACTONE DULCIOIC ACID (3BETA)-3-[[6-去氧-3,4-O-(1-甲基亚乙基)-BETA-D-吡喃半乳糖基]氧基]乌苏-12-烯-27,28-二酸 (3ALPHA,20ALPHA,22ALPHA)-3,22-二羟基齐墩果-12-烯-29-酸 蜡果杨梅酸 C PEPLUANIN A RUBIFOLIC ACID 半枝莲碱 B 乙酸西米杜鹃醇酯 VILLOSIN C 3,6,19-三羟基-23-氧代-12-乌苏烯-28-酸 6-HYDROXY-2,6-DIMETHYL-2,7-OCTADIENOIC ACID 7,15-二羟基具柄果-8(14)-烯-13-酮 9-HYDROXYDARUTIGENOL ALSTONIC ACID A BULLEYANIN CABRALEAHYDROXYLACTONE ACETATE CORONARIN D METHYL ETHER 12-羟基松香酸 1-DEACETYLNIMBOLININ B 2,3-O-ISOPROPYLIDENYL EUSCAPHIC ACID 2-表委陵菜酸 3,6,19,23-四羟基-12-熊果-28-酸 2,5,14-三乙酰氧基-3-苯甲酰基氧基-8,15-二羟基-7-异丁酰氧基-9-烟酰氧基-6(17),11E-麻风树属二烯 ANDROPANOLIDE SIMIARENONE 四羟基鲨稀 ALSTONIC ACID B CORONALOLIC ACID 等效-6,9-二羟基-15-氧代-16-贝壳杉烯-19-酸 OHCHININ ACETATE REL-4-羟基苯甲酸 (1R,2R,4R)-1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚-2-基酯 LIANGSHANIN A 熏陆香二烯酮酸 土槿甲酸甲酯 B MONOMETHYL KOLAVATE DATURABIETATRIENE DIHYDROAJUGAPITIN SENDANOLACTONE 1,2,3,19-四羟基-12-乌苏烯-28-酸 11,15-二羟基-16-贝壳杉烯-19-酸 13-O-去乙酰基红豆杉醇 Z 16-羟基-8(17),13-赖百当二烯-15,16-内酯-19-酸 (22ALPHA)-22-羟基-3-氧代乌苏-12-烯-30-酸 7-木糖基-10-去乙酰基紫杉醇 C 松柏酸 3,21-二羟基-14-山芝烯-16-酮 8(14),15-异海松二烯-3-醇 2ALPHA-羟基羽扇豆醇 车桑子酸 METHYL 6-ACETOXYANGOLENSATE 达玛树脂-20(21)-烯-3,24,25-三醇 3-EPITURRAEANTHIN 山芝烯三醇 (4ALPHA,11BETA,15BETA)-11,15-二羟基贝壳杉-16-烯-18-酸 BETA-D-吡喃葡萄糖酯 CYCLOART-23-ENE-3Β,25-DIOL 齐墩果-12-烯-3,11-二醇 BETULALBUSIDE A 毛叶香茶菜丁素 伸筋草萜宁醇 Α-香树脂酮 YUNNANCORONARIN A (4ALPHA,11BETA,15BETA,16ALPHA)-11,16-环氧-15-羟基贝壳杉-18-酸 乙酸表无羁萜酯 毛喉帖 J CORONALOLIDE (-)-扁枝烯 灵芝酸DM LOPHANTHOIDIN F METHYL LYCERNUATE A PISCIDINOL A P-MENTHANE-1,3,8-TRIOL QUINOVIN SCULPONEATIN N 半翅盐肤木内酯 SUGIOL NAGILACTONE C 14-去氧基-17-羟基穿心莲内酯 4-表可木酸 8(14),15-异海松二烯-3,18-二醇 望春玉兰脂素 C 南美楝属二醇 CEANOTHIC ACID ACETATE 4-[(1E)-2-[(1S,4AS,8AS)-十氢-5,5,8A-三甲基-2-亚甲基-1-萘基]乙烯基]-5-羟基-2(5H)-呋喃酮 27-对香豆酰氧基熊果酸 3-乙酰氧基-8(17),13E-劳丹二烯-15-酸 2,3,24-TRIHYDROXYOLEAN-12-EN-28-OIC ACID TRIPTOQUINONE B 12-乙酰氧基松香酸 (3BETA,16BETA,22ALPHA)-乌苏-12-烯-3,16,22-三醇 15,16-DI-O-ACETYLDARUTOSIDE 15-异海松烯-8,18-二醇 BETA-D-吡喃葡萄糖 1-[(1S,4AS,5R,8AR)-5-[2-(2,5-二氢-2-氧代-3-呋喃基)乙基]十氢-1,4A-二甲基-6-亚甲基-1-萘甲酸酯] (2ALPHA,3BETA,4ALPHA)-2,3,23-三羟基乌苏-12,20(30)-二烯-28-酸 GRANDIFLORENIC ACID 29-羟基羽扇豆醇 DIACETYLVILASININ 27-羟基果酮酸 GLOCHIDONOL (24S)-20,24-环氧-25-羟基达玛树脂-3-酮 (3BETA,24E)-3-羟基-9,19-环羊毛甾-24-烯-26-酸 29-羟基无羁萜-3-酮 EICHLERIANIC ACID CYCLOEUCALENOL 浆果赤霉素VI PICRASIN B 13-表迈诺醇 19-HYDROXYBACCATIN III 28-DEOXONIMBOLIDE 13-甲基-8,11,13-罗汉松科-3,12-二醇 ABIESADINE I AGATHADIOL DIACETATE 1-O-DEACETYL-2ALPHA-HYDROXYKHAYANOLIDE E 2-O-BETA-D-吡喃阿洛糖甙-2,16,19-贝壳杉烯三醇 2-O-BETA-D-吡喃阿洛糖甙-2,6,16-贝壳杉烷三醇 24,25-二羟基达马树脂-20-烯-3-酮 3-HYDROXY-12-OLEANENE-23,28-DIOIC ACID 去乙酰基土槿甲酸 等效-6,11-二羟基-15-氧代-16-贝壳杉烯-19-酸 BETA-D-吡喃葡萄糖酯 3-软脂酸赤二醇酯 KAMEBANIN 叶含荚宁 C 乙酸高粱醇酯 TANSHINLACTONE UNCARGENIN C ZAMANIC ACID (25S)-20,25-环氧-25-甲氧基-24,24-二甲基-26,27-二去甲达玛树脂-3-酮 3-ACETOXY-27-HYDROXY-20(29)-LUPEN-28-OIC ACID METHYL ESTER 3-O-ACETYLOLEANDEROLIDE 南美楝羟基促皮质素 CELAPHANOL A

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