三唑酮

简介杀菌原理制备注意事项毒性三唑酮试剂级价格

三唑酮

CAS号:43121-43-3
英文名:Triadimefon
中文名:三唑酮
CBNumber:CB7426290
分子式:C14H16ClN3O2
分子量:293.75
MOL File:43121-43-3.mol

三唑酮化学性质

熔点 :82°C
沸点 :441.9±55.0 °C(Predicted)
密度 :1.2200
蒸气压 :2 x l0^-5 Pa (20 °C)
折射率 :1.5388 (estimate)
闪点 :11 °C
储存条件 :APPROX 4°C
溶解度 :DMF: 30 mg/ml; DMSO: 30 mg/ml; DMSO:PBS(pH7.2) (1:1): 0.5 mg/ml; Ethanol: 10 mg/ml
形态 :Solid
酸度系数(pKa) :1.41±0.11(Predicted)
颜色 :White to off-white
水溶解性 :0.026 g/100 mL
Merck :13,9666
BRN :619231
NIST化学物质信息 :2-Butanone, 1-(4-chlorophenoxy)-3,3-dimethyl-1-(1h-1,2,4-triazol-1-yl)-(43121-43-3)
EPA化学物质信息 :Triadimefon (43121-43-3)

安全信息

危险品标志 :Xn,N,T,F
危险类别码 :22-43-51/53-39/23/24/25-23/24/25-11
安全说明 :24-37-61-45-36/37
危险品运输编号 :2588
WGK Germany :2
RTECS号 :EL7100000
危险等级 :6.1(b)
包装类别 :III
海关编码 :29339900
毒害物质数据 :43121-43-3(Hazardous Substances Data)
毒性 :LD50 in male, female rats (mg/kg): 568, 363 orally (Michel, Pourcharesse)

三唑酮 MSDS

1-(tert-Butylcarbonyl-(4-chlorophenoxy)methyl)-1H-1,2,4-triazole
三唑酮

三唑酮化学药品说明书

三唑酮|药物应用信息

三唑酮性质、用途与生产工艺

简介三唑酮是一种高效、低毒、低残留、持效期长、内吸性强的三唑类杀菌剂。被植物的各部分吸收后，能在植物体内传导。对锈病和白粉病具有预防、铲除、治疗等作用。对多种作物的病害如玉米圆斑病、麦类云纹病、小麦叶枯病、凤梨黑腐病、玉米丝黑穗病等均有效。对鱼类及鸟类较安全。对蜜蜂和天敌无害。
杀菌原理三唑酮的杀菌机制原理极为复杂，主要是抑制菌体麦角甾醇的生物合成，因而抑制或干扰菌体附着孢及吸器的发育，菌丝的生长和孢子的形成。三唑酮对某些病菌在活体中活性很强，但离体效果很差。对菌丝的活性比对孢子强。三唑酮可以与许多杀菌剂、杀虫剂、除草剂等现混现用。
制备
A、将甲酸铵和水合肼投入到缩合釜中，升温，当温度在140℃时，滴加水合肼，滴加结束后，升温至160℃，保温反应3小时，脱水1小时，反应结束后，生成的氨气通过三级水吸收，结晶离心，固体为三氮唑；
B、将对氯苯酚，碳酸钾溶解于二氯甲烷中，得到混合体系，升温至100℃向混合体系中滴加一氯频呐酮，保温4h，得到中间体1；
C、将硫酰氯滴加入中间体1的二氯甲烷溶液中（硫酰氯与中间体1的摩尔比为1.5:1），然后在50℃保温3小时，取样定性合格后，用水循环真空泵带负压，慢慢升温，抽尾气到三级水吸收，再进入三级碱吸收。减温到50℃，转料到缩合釜；
D、将三氮唑加入步骤C的混合体系中，然后升温至100℃保温3小时，保温结束，降温到100℃以下，加水搅拌30分钟,静置后分去水层，放料抽滤，抽滤出的甲苯溶液进入蒸馏釜，产品先离心甩干，再干燥得到三唑酮。
注意事项
1、在种植蔬菜收获前的20天要停止施用三唑酮。
2、三唑酮不能和强碱性的农药混合在一起进行施用。
3、要经常轮换的施用药剂，不能一直施用或者单一的施用三唑酮。
4、使用三唑酮对种子进行处理，有可能会延迟种子1-2天的出苗时间，但对种子出苗的生长没有影响。
5、有些地区的农作物对施用三唑酮已经产生抗性，要及时采取应对措施。
6、三唑酮的用药量不能随意的进行增加，不然会很容易发生药害。
毒性大鼠急性经口LD₅₀为1000～1500mg/kg，雄小鼠为989mg/kg，雌小鼠为1071mg/kg；雄大鼠急性经皮LD₅₀>1000mg/kg；大鼠急性吸入LC₅₀>439mg/m³。对皮肤、黏膜无明显刺激作用。大鼠3个月喂养无作用剂量为2000mg/kg。狗为600mg/kg。雄大鼠2年喂养无作用剂量为500mg/kg，雌大鼠为50mg/kg，狗为330mg/kg。动物试验无三致作用。鲤鱼LC₅₀为7.6mg/L (48h)，鲫鱼10～15mg/L (96h)，虹鳟鱼为14mg/L (96h)，金鱼10～50mg/L（96h)。鹌鹑急性经口LD₅₀为1750～2500mg/kg，雌鸡5000mg/kg，对蜜蜂、家蚕无影响。
化学性质无色晶体。 20℃ 时水中溶解度为260mg/L。易溶于环己酮、二氯甲烷，溶于异丙醇、甲苯。在酸性和碱性条件下较稳定。
用途用于防治小麦锈病、白粉病，玉米、高粱的丝黑穗病、玉米园斑病等
用途是一种高效、低毒、低残留、广谱的内吸性杀菌剂，对麦类、蔬菜、果树等作物的锈病、白粉病有特殊防治效果
用途高效、广谱的唑类杀菌剂，具有预防、治疗和铲除作用，强内吸作用（能上、下传导）。对白粉病、锈病、黑穗病有特效，其杀菌作用为抑制麦角甾醇的生物合成。主要用于防治麦类、果树、蔬菜、瓜类、花卉等作物的病害。如防治麦类锈病，用25%可湿性粉剂6～9g/100m²，对水7.5kg喷雾，能兼治大麦云纹病；或用25%可湿性粉剂75g，拌麦种46.5～188kg，可兼治腥黑穗病、散黑穗病和全蚀病。防治小麦白粉病用25%可湿性粉剂6～9g/100m²，对水7.5kg在发病初期施药。黄瓜白粉病，用25%可湿性粉剂3.8～7.5g/100m²，对水7.5kg，在发病初期施药。防治玉米丝黑穗病，用25%可湿性粉剂320g，拌种100kg。三唑酮对杂交水稻防早衰作用突出，施用20%乳油6mL/100m²，产量比对照增11%～16%，绿叶日衰速度减低26.85%～33.2%，结实率增加4.94%～9.07%，千粒重增3.73%～4.77%。在麦类、玉米、高梁等粮食作物上使用三唑酮应在作物收获前35d停用。
用途该品为高效内吸性杀菌剂，是防治小麦锈病、白粉病，玉米、高梁丝黑穗病，玉米圆斑病等多种难治病害的优良药剂。对小麦全蚀病，黑穗病及瓜类、果树、蔬菜、花卉等白粉病的治疗均有高效。通常使用的药液度为每100g含2.5-6.2g有效成分，约相当于一般杀菌剂的十分之一。
生产方法由α-溴代频哪酮与氯酚钠反应生成α-对氯苯氧基频哪酮，然后与溴反应生成α-对氯苯氧基-α-溴代频哪能酮，最后1,2,4-三唑反应生成三唑酮。制得的三唑酮原粉含量在96%以上，该农药剂型主要有20%乳油和15%可湿性粉剂。
生产方法制备方法一
1，2，4-三唑的制备将氨气通入甲酸中制得甲酸铵，再与水合肼进行反应得1，2，4-三唑。
一氯频哪酮的制备异戊醇在活性氧化铝催化下脱水、转位生成异戊烯。2-甲基-1-丁烯和2-甲基-2-丁烯与氯化氢加成生成氯代特戊烷。再在酸性溶液中与甲醛反应生成频哪酮，在溶剂存在下通氯得一氯频哪酮。
三唑酮的合成一氯频哪酮在与对氯苯酚在碳酸钾存在下，在甲苯溶剂中制得1-（4-氯代苯氧基）频哪酮，然后用氯化硫酰氯化制得1-（4-氯代苯氧基）-1-氯代频哪酮。再与1，2，4-三唑合成三唑酮，收率88%。
反应也可在丙酮溶剂中，以碘化钠为催化剂，无水碳酸钾为缚酸剂合成醚酮，再换四氯化碳为溶剂与氯化硫酰反应得到定量收率的α-氯代醚酮，然后重新在丙酮溶剂中与1，2，4-三唑反应合成三唑酮，收率87%。
制备方法二
Stolzer等人于1977年报道，以α，α-二氯频哪酮、对氯酚与1，2，4-三唑在丙酮溶剂中以过量无水碳酸钾作缚酸剂，回流15h后经酸碱处理得产品，收率60%～76.8%。
国内研究的一步法是将α，α-二氯频哪酮、对氯苯酚和1，2，4-三唑一起反应，一步合成三唑酮。采用相转移催化法一步合成三唑酮的工艺过程是：将.29g (10mmol)对氯苯酚、0.9g (13mmol)1,2,4-三唑、3.5g (22.4mmol)粉末状无水碳酸钾、相转移催化剂聚乙二醇（用量5%mol，按对氯苯酚计）和20mL乙酸乙酯，加热，搅拌，滴加1.78g (10mmol)二氯频哪酮溶于10mL乙酸乙酯的溶液，回流反应7.5h，冷却至室温。过滤，依次用稀碱、稀酸和水洗涤至中性，分出油层，无水硫酸镁干燥，减压脱去乙酸乙酯得三唑酮粗品。重结晶后得白色固体，熔点73～76℃。进一步用氧化铝柱色谱法提纯，m.p.80～81℃。使用相转移催化合成产品纯度85%左右，纯品收率82.7%。
制备方法三
在无水碳酸钠存在下、四氯化碳溶剂中，于35℃将1，2，4-三唑通氯氯化，得到1-氯代-1，2，4-三唑，并以此作为氯原子给予体与酮醚反应，使酮醚烷基α位上发生取代反应，生成α-氯代酮醚。此反应必须在偶氮二异丁腈等引发剂存在下方能进行。同时，由氯代三唑产生的三唑从反应溶剂中析出，由于反应生成的三唑本身也是纯酸剂，在反应继续进行过程中有三唑酮生成。在补加三唑或缚酸剂之后，α-氯代酮醚全部反应。
类别农药
毒性分级高毒
急性毒性口服- 大鼠 LD50: 363 毫克/公斤; 口服- 小鼠 LD50: 1000 毫克/ 公斤
可燃性危险特性燃烧产生有毒氮氧化物和氯化物气体
储运特性库房通风低温干燥; 与食品原料分开储运
灭火剂干粉、泡沫、砂土