珊瑚菜素

珊瑚菜素为香豆素类物质，分子量为300.308。北沙参为伞形科植物珊瑚菜（Glehnialit－toralisF.SchmidtexMiq．），以根入药。北沙参味甘甜，是临床常用的滋阴药，养阴清肺，祛痰止咳。主治肺燥干咳、热病伤津、口渴等症。通过文献检索，珊瑚菜素制备方法多采用有机试剂提取及硅胶柱分离，此类方法提取效率低，纯化过程复杂，产品收率低。 将多种西药的有效成分与天然生物活性物质合理配比，珊瑚菜素、中美菊素C、丹参酮、薏苡素、金丝桃苷、岩白菜素联合作用具有抗菌消炎、清肺止咳、抑制病毒感染、镇静、改善心脏异常的作用，可以有效的抑制肺源性心脏病的复发；葛根素、甘草甜素、隐黄素、芸香苷联合起效可以增强心肌收缩力，保护心肌细胞，还能扩张血管、降低血压、改善微循环，调节免疫功能，增加营养补给；茯苓多糖、岩藻糖、N-乙酰氨基葡萄糖、儿茶素联合用于抗病毒、抗肿瘤，增强人体免疫系统的功能。 Phellopterin 是从 P. trifoliata 中分离得到的天然产物。Phellopterin 通过调节 Akt 和 PKC 通路降低 TNF-alpha 诱导的 VCAM-1 表达，从而抑制单核细胞与内皮细胞的粘附。

Phellopterin (32)的合成步骤：在氩气保护下，将50 mg (0.22 mmol)的化合物26溶解于2 mL无水DMF中，依次加入46 mg K2CO3和33 μL (0.29 mmol)的1-溴-3-甲基-2-丁烯。将反应混合物加热至回流状态，反应1小时后，将混合物倒入20 mL冷水中，并用1 M HCl水溶液酸化。用乙酸乙酯（3×5 mL）萃取产物，合并有机层，减压浓缩除去溶剂，得到粗产物。通过柱色谱法（洗脱剂：乙酸乙酯/正己烷=1:1）纯化粗产物。收集含有目标化合物的馏分，浓缩并干燥，得到32为淡黄色粉末（50 mg，产率77%）。产物结构经1H NMR、13C NMR和HR-FABMS确认。1H NMR (CDCl3, 500 MHz) δ 8.12 (1H, d, J = 9.7 Hz, H-4), 7.62 (1H, d, J = 2.2 Hz, H-9), 6.99 (1H, d, J = 2.2 Hz, H-10), 6.28 (1H, d, J = 9.7 Hz, H-3), 5.61 (1H, m, H-2'), 4.85 (2H, d, J = 7.5 Hz, H-1'), 4.18 (3H, s, OCH3), 1.74 (3H, brs, H-4'), 1.70 (3H, brs, H-5'); 13C NMR (CDCl3, 125 MHz) δ 160.5 (C, C-2), 150.8 (C, C-7), 145.1 (CH, C-9), 144.4 (C, C-5或8a), 144.3 (C, C-5或8a), 139.7 (C, C-3'), 139.4 (CH, C-4), 126.9 (C, C-8), 119.8 (CH, C-2'), 114.6 (C, C-6), 112.8 (CH, C-3), 107.6 (C, C-4a), 105.0 (CH, C-10), 70.4 (CH2, C-1'), 60.8 (CH3, OCH3), 25.8 (CH3, C-4'), 18.1 (CH3, C-5'); HR-FABMS (pos) m/z 301.3174 [M + H]+ (计算值C17H17O5, 301.3156)。

参考文献：

[1] Bioorganic and Medicinal Chemistry, 2012, vol. 20, # 2, p. 784 - 788