3,4,6-三-氧-乙酰基-α-D-吡喃葡萄糖1,2-(甲基原乙酸酯)

72692-06-9

545-06-2

92420-89-8

以(2S,3R,4S,5S,6S)-2-羟基-6-(甲氧基羰基)四氢-2H-吡喃-3,4,5-三基三乙酸酯和三氯乙腈为原料，合成3,4,6-三邻乙酰基-ALPHA-D-吡喃葡萄糖1,2-(原酸甲酯)的一般步骤如下：在0℃下，将2,3,4-三乙酰基-α，β-吡喃葡萄糖酸甲酯（12.0g，36mmol）和三氯乙腈（18mL，180mmol）溶解于无水CH2Cl2中，搅拌30分钟。随后，缓慢滴加DBU（1.5mL，10mmol），将反应混合物逐渐升温至室温并持续搅拌过夜。反应完成后，通过减压蒸馏去除溶剂，得到的残余物通过快速柱色谱法纯化（洗脱剂比例为40:59:1的EtOAc-己烷-Et3N）。收集含有目标产物的馏分，减压浓缩后得到浆状物，用乙醚研磨。进一步用EtOAc-己烷（50:50）混合溶剂重结晶，最终获得8.5g（产率65%）的灰白色固体产物。该化合物的熔点为108-109℃，文献报道值为109-110℃。红外光谱（KBr）显示特征吸收峰：v 3320（N-H伸缩振动），2958（C-H伸缩振动），1755（C=O伸缩振动）cm-1。1H NMR（CDCl3）数据如下：δ8.73（s，1H，NH），6.64（d，1H，J=3.6Hz，H-1），5.63（t，1H，J=10Hz，H-3），5.27（t，1H，J=10Hz，H-4），5.16（dd，1H，J=3.6Hz，10Hz，H-2），4.49（d，1H，J=10Hz，H-5），3.75（s，3H，CO2Me），2.05（s，3H，OAc），2.04（s，3H，OAc），2.02（s，3H，OAc）。13C NMR（CDCl3）数据如下：δ169.78（CO），169.72（CO），169.47（CO），167.14（CO），160.58（CN），92.64（CH），70.49（CH），69.47（CH），69.10（CH），68.96（CH），53.04（CO2Me），21.04,20.66,20.48,20.39（3×OAc和1×CCl3）。

参考文献：

[1] Carbohydrate Research, 2003, vol. 338, # 22, p. 2337 - 2340

[2] MedChemComm, 2014, vol. 5, # 7, p. 984 - 988

[3] Journal of Chemical Research - Part S, 1997, # 10, p. 370 - 371

[4] Carbohydrate Research, 2012, vol. 349, p. 108 - 112

[5] Journal of Chemical Crystallography, 2013, vol. 43, # 3, p. 138 - 143