2,5-二甲氧基苯-1,4-二甲醛

可作为单体用于合成COF材料：DmaTph 2,5-二甲氧基苯-1,4-二甲醛是一种有机合成中间体和医药中间体，可用于实验室研发过程和化工生产过程中。

1. 在1,4-二甲氧基苯（10.0g，72.3mmol）的1,4-二恶烷（30mL）溶液中，依次加入38%的甲醛水溶液（5mL）和多聚甲醛（3.0g，99.0mmol）。将反应混合物加热至90℃，并在30分钟内分两次加入浓盐酸（每次5mL）。继续加热反应混合物1小时后，再加入30mL浓盐酸。冷却至室温，析出白色沉淀，通过过滤收集，并真空干燥。粗产物经丙酮重结晶，得到1,4-二(氯甲基)-2,5-二甲氧基苯（4.5g，26%收率），为白色固体。 2. 将1,4-二(氯甲基)-2,5-二甲氧基苯（15.0g，63.8mmol）和六亚甲基四胺（18.0g，127.6mmol）溶于氯仿（50mL）中，回流搅拌24小时。反应完成后，冷却至室温，过滤收集浅黄色沉淀。将沉淀溶于水（30mL）中，加入乙酸（10mL）酸化，并在90℃下搅拌24小时。冷却至室温后，用二氯甲烷（200mL）萃取。有机相用水（200mL）洗涤三次，无水硫酸钠干燥。蒸除溶剂后，残余物经乙醇重结晶，得到2,5-二甲氧基苯-1,4-二甲醛（5.5g，45%收率），为亮黄色固体。 1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ 10.50 (s, 2H), 7.26 (s, 2H), 3.95 (s, 6H). 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 189.19, 155.73, 129.15, 110.92, 77.33, 77.01, 76.70, 56.23. FTMS for C10H10O4: calcd. m/z 195.1 [M + 1]+; found 194.1.

参考文献：

[1] Bulletin of the Korean Chemical Society, 2010, vol. 31, # 10, p. 2755 - 2756

[2] Science China Chemistry, 2018, vol. 61, # 7, p. 857 - 862

[3] Journal of the American Chemical Society, 2018, vol. 140, # 3, p. 984 - 992

[4] Journal of Molecular Structure, 2016, vol. 1106, p. 121 - 129

[5] Journal of the American Chemical Society, 1950, vol. 72, p. 2992

[1] Enhancement of Chemical Stability and Crystallinity in Porphyrin‐Containing Covalent Organic Frameworks by Intramolecular Hydrogen Bonds. https://doi.org/10.1002/anie.201306775
[2] Covalent organic frameworks: efficient, metal-free, heterogeneous organocatalysts for chemical fixation of CO2 under mild conditions. https://doi.org/10.1039/C7TA08629F