2-环丁烯乙酸乙酯

867-13-0

1191-95-3

27741-65-7

在0-10℃条件下，于40分钟内，向含有NaH（8.0g，60％油分散液）的THF（150mL）悬浮液中滴加膦酰基乙酸三乙酯（44.8g）的25mL THF溶液。保持反应混合物在0-10℃下继续搅拌0.5小时。随后，在相同温度下滴加环丁酮（14.0g）的25mL THF溶液。反应混合物在0-10℃下搅拌2小时。接着，在20-30℃缓慢加入50mL水。通过减压蒸馏去除有机溶剂后，加入150mL水。使用MTBE（3×100mL）对水溶液进行萃取。合并有机相，用100mL水洗涤，随后用无水MgSO4干燥。过滤后，蒸发溶剂得到粗产物，通过分馏（81-82℃/19mbar）纯化，获得22.2g（79％收率）的2-亚环丁基乙酸乙酯，为无色液体。产物表征数据如下：1HNMR（500 MHz，CDCl3）δ5.58（m，1H），4.13（q，2H，J = 7.1 Hz），3.15-3.12（m，2H），2.85-2.82（m，2H），2.12-2.06（m，2H），1.26（t，3H，J = 7.1Hz）; 13C NMR（125MHz，CDCl3）δ167.60,166.60,112.38,59.53,33.75,32.32,17.66,14.36; MS（m/z）140.1; ESI-HRMS m/z calculated for C8H12O2 [M+H]+ 141.0910, found 141.0911。

参考文献：

[1] Journal of Organic Chemistry, 2016, vol. 81, # 3, p. 1057 - 1074

[2] Journal of the Chemical Society. Perkin Transactions 2, 1999, # 5, p. 937 - 945

[3] Tetrahedron Letters, 2015, vol. 56, # 45, p. 6287 - 6289

[4] Patent: WO2016/37534, 2016, A1. Location in patent: Page/Page column 19

[5] Patent: US2017/27172, 2017, A1. Location in patent: Paragraph 0203