磺草灵

磺草灵（商品名称：Asilan。其他名称：Asulox、MB9057)，是氨基甲酸酯类选择性内吸传导型苗期除草剂，是细胞生长抑制剂。于1965年首次被H. J. Cottrell & B. J. Heywood报道，由May和Baker公司（在拜耳）上市。主要用作甘蔗、冷杉、草皮、观赏性作物以及非作物领域。剂型为水剂。
2022年6月28日，农业农村部农药检定所公示了2022年第5批拟批准登记农药产品名单。其中包含南通泰禾化工股份有限公司的97%磺草灵原药（仅限出口到澳大利亚），这是国内首个磺草灵原药。 磺草灵是内吸传导型氨基甲酸酯类除草剂。药剂易被植物茎、叶、根吸收，然后能迅速传导至地下根茎生长点，并使地下根茎呼吸受抑制，丧失繁殖能力，阻碍细胞分裂而使植株枯死。因阻碍叶酸合成，而使核酸合成减少，这是本药剂的作用机制。 大鼠急性经口LD₅₀>8000mg/kg，急性经皮LD₅₀>1200mg/kg。小鼠急性经口LD₅₀17540mg/kg（雄），急性经皮LD₅₀15000mg/kg。钾盐小鼠经口LD₅₀>2000mg/kg，经皮LD₅₀>500mg/kg。对皮肤有轻微刺激作用。以400mg/kg剂量的钠盐饲喂大鼠90d，无明显作用。虹鳟鱼LC₅₀>5000mg/L （96h)。对鸟低毒，鹌鹑急性经口LD₅₀>2000mg/kg。对蜜蜂无毒。 纯品为无色结晶。m.p.143～144℃。在有机溶剂中的溶解度为：丙酮30%、甲醇28%、烃类<2%，在水中溶解度0.5%。不易挥发和分解，易溶于酸、碱溶液。一般制剂为钠盐，其钠盐在水中溶解度>40%。土壤中半衰期为6～14d。工业品为白色或淡黄色粉末，m.p.135～138℃（130～136℃）。 内吸传导型氨磺酰类除草剂。药剂易被植物茎、叶、根吸收，然后能迅速传导至地下根茎生长点，并使地下根茎呼吸受抑制，丧失繁殖能力，阻碍细胞分裂而使植株枯死。因阻碍叶酸合成，而使核酸合成减少，这是本药剂的作用机制。低温和空气干燥时，不利于药剂的渗透和传导。温度25～30℃ 和相对湿度较高时，有利于药剂向植物体内渗透和传导。磺草灵一般用于甘蔗、牧草、亚麻、马铃薯、棉花及茶园、落叶果园，防除一年生和多年生杂草，如看麦娘、野燕麦、早熟禾、酸模、马唐、石茅、牛筋草、千金子、双穗雀稗、萹蓄、苦苣菜、鸭跖草、鸡眼草等，对剪股颖、狗芽眼、田蓟、蒲公英、问荆等也有一定防除效果，对独行菜、反枝苋、香附子、马齿苋等无效。如甘蔗田除草，应在植株高20～40cm，杂草正处生长旺盛期施药。防除一年生杂草用20%水剂90～180mL/100m²，防除多年生杂草用20%水剂180～270mL/100m²，均加水6kg稀释喷雾于杂草茎叶及土表。据报道，在进行茎叶处理时，加入中性洗衣粉等湿润剂3～4.5g可提高防除效果。在阔叶杂草发生密度较大的甘蔗田，可与莠去津混用。 制备方法一
4-乙酰氨基苯磺基氨基甲酸甲酯的制备 先将对氨基苯磺酰胺与乙酰氯反应，生成对乙酰氨基苯磺酰胺，将氨基进行保护。然后将2.14kg (10.0mol)4-乙酰氨基苯磺酰胺、1.75g (12.7mol)无水碳酸钾和16L丙酮的混合物在搅拌下，缓慢添加1.14kg (12.1mol)氯甲酸甲酯。加毕，加热回流18h，冷至室温，过滤。滤饼悬浮在水中，用盐酸酸化至酸性，得粗品。再将粗品溶解在碳酸氢钠溶液中，过滤，滤液用盐酸酸化得精制品1.25kg(45.9%),m.p.235～237℃。
磺草灵的合成 将572g (2.1mol) 4-乙酰氨基苯磺基氨基甲酸甲酯溶解于2mol/L氢氧化钠溶液中，在室温下放置2d后用浓盐酸酸化至酸性，滤出沉淀，用2mol/L盐酸抽提，将抽提盐酸加入上述滤液中，然后用50%氢氧化钠调至pH值4，得磺草灵289g (1.25mol)，收率60%，m.p.145～146℃。
盐酸抽提不溶物（218g, 0.8mol)可回收使用。水解收率达96%。
制备方法二
由氯甲酸甲酯与甲醇回流反应，脱去1分子氯化氢，生成碳酸二甲酯；然后将碳酸二甲酯在甲醇钠存在下与对氨基苯磺酰胺作用，生成磺草灵。 农药 中毒 口服- 大鼠 LD50: 2000 毫克/ 公斤; 口服- 小鼠 LD50: 5000 毫克/ 公斤 燃烧产生有毒氮氧化物、硫氧化物气体 库房通风低温干燥; 与食品原料分开储运 干粉、泡沫、砂土