水胺硫磷
中文名称:水胺硫磷
英文名称:Isocarbophos
CAS号:24353-61-5
分子式:C11H16NO4PS
分子量:289.29
EINECS号:246-192-1
Mol文件:24353-61-5.mol
水胺硫磷 性质
| 熔点 | 45~49℃ |
|---|---|
| 沸点 | 385.1±44.0 °C(Predicted) |
| 密度 | 1.275±0.06 g/cm3(Predicted) |
| 闪点 | 4 °C |
| 储存条件 | 2-8°C |
| 溶解度 | 可溶于DMSO(少许)、甲醇(少许) |
| 酸度系数(pKa) | -1.34±0.70(Predicted) |
| 颜色 | 米白色 |
| BRN | 2946521 |
| 稳定性 | 吸湿性 |
| 主要应用 | 农业领域 环境香氛 |
| InChI | 1S/C11H16NO4PS/c1-8(2)15-11(13)9-6-4-5-7-10(9)16-17(12,18)14-3/h4-8H,1-3H3,(H2,12,18) |
| InChIKey | YFVOXLJXJBQDEF-UHFFFAOYSA-N |
| SMILES | COP(N)(=S)Oc1ccccc1C(=O)OC(C)C |
| CAS 数据库 | 24353-61-5(CAS DataBase Reference) |
| EPA化学物质信息 | Isocarbophos (24353-61-5) |
水胺硫磷 用途与合成方法
速效广谱硫逐式一硫代磷酰胺类杀虫杀螨剂,又称作水胺硫磷。其作为一种速效广谱有机磷杀虫剂,不可用于蔬菜、已结果实的果树、近期将采收的茶树、烟草、中草药等作物。叶面喷雾对一般作物安全,但高粱、玉米、豆类较敏感。
水胺硫磷是由德国拜耳公司研发的一种广谱性有机磷杀虫、杀螨剂,具触杀、胃毒和杀卵作用。在昆虫体内能首先被氧化成毒性更大的水胺氧磷,抑制昆虫体内的乙酰提碱酯酶。在土壤中持久性差,易于分解。残效期7—14天。对螨类、鳞翅目、同翅目害虫具有很好的防效。主要以乳油对水叶面喷雾,用于粮食作物、棉花、果树、林木、牧草等作物,防治果树红蜘蛛、叶螨,鳞翅目、同翅目害虫,以及稻瘿蚊、稻象甲、牧草蝗虫等。药液拌种,可防治蛴螬。收获前禁用期一般为1个月。水胺硫磷不可用于蔬菜、已结果实的果树、近期将采收的茶树、烟草、中草药等作物。叶面喷雾对一般作物安全,但高粱、玉米、豆类较敏感。
以上信息由Chemicalbook的彤彤编辑整理。 水胺硫磷对高等动物急性口服毒性较高,经皮毒性中等。雄大鼠急性经口LD50为25mg/kg,雌大鼠急性经口LD50为36mg/kg。雌小鼠急性经口LD50为11mg/ kg,雌小鼠急性经口LD50为13mg/kg。雌大鼠急性经口 LD50为197mg/kg,雌大鼠急性经皮LD50为218mg /kg。在试验剂量内未发现对实验动物有致突变和致畸作用。试验表明动物蓄积中毒作用甚小。大鼠亚慢性毒试剂试验无作用剂量为0.3mg/kg·天,慢性毒试验无作用剂量为<0.3—0.05mg/kg·天水胺硫磷对蜜蜂毒性高。 1.水稻害虫和防治:
(1)二化螟:防枯心苗和枯梢在蚁螟孵化高峰前后3天内用药,防治虫伤株、枯孕穗和白穗在孵化始盛期至高峰期用药,用20%乳油400~500倍液(有效成分600~750g/hm2),或40%水胺硫磷乳油800~1000倍液喷雾。
(2)三化螟:防枯心苗,在幼虫孵化高峰前1~2天用药,防白穗在5%~10%破口露穗时用药。用药量同二化螟。
(3)稻瘿蚊:本田防治在成虫高峰期至幼虫盛孵期施药,用药量同二化螟。
(4)稻蓟马:水稻四叶期后,达到防治指标时用药。用药20%乳油600~750倍液(有效成分400~500g/hm2),或用40%水胺硫磷乳油1200~1500倍液喷雾。
(5)稻纵卷叶螟:在1~2龄幼虫高峰期施药,用药量同稻蓟马。
2.棉花害虫的防治:
(1)棉花红蜘蛛、棉蚜:害虫发生期用20%乳油500~750倍液(有效成分400 ~600g/hm2)喷雾。
(2)棉铃虫、红铃虫:在卵孵盛期,用20%水胺硫磷乳油500~1000倍液(有效成分300~600g/hm2)喷雾。 1.水胺硫磷不可与碱性农药混合使用。
2.水胺硫磷为高毒农药,禁止用于果、菜、烟、茶、中草药植物上。
3.水胺硫磷毒性较大,使用时应严格遵守操作规程,使用40%水胺硫磷乳油杀虫剂时,应注意劳动保护,穿长袖长裤工作服,戴防护口罩和风镜,并站在上风施药,施药后的剩余药液和清洗药械的废水应妥善处理,不得乱倒。工作结束后必须用肥皂仔细洗手、洗脸,严禁用不洁的手接触面部和眼睛,操作过程中不得抽烟和吃东西。40%水胺硫磷乳油能通过食道、皮肤和呼吸道引起中毒,中毒症状有头晕、恶心、无力、盗汗和其它典型有机磷农药的中毒症状。如遇中毒,应立即请医生治疗,误服或沾污皮肤应彻底洗胃或清洗皮肤,洗涤液宜用碱性液体或清水,忌用高锰酸钾溶液,可用阿托品类药物治疗,中、重度中毒应并用胆碱酯酶复能剂,并积极采取对症处理和支持疗法。
4.水胺硫磷易燃,农户存放时应放在通风凉爽地方,并远离火源。
参考资料:朱永和,王振荣,李布青 主编.农药大典.北京:中国三陕出版社农业科教出版中心。 GLC方法:溶剂:乙酸乙酯;内标物:癸二酸二丁酯(内标物浓度10mg/ml,有效成分水胺硫磷浓度20mg/ml);色谱柱:1m×3mm(id)玻璃柱或不锈钢柱,填充5%OV-3/101硅烷化白色担体180~250μm;检测器:FID;操作条件:柱温210℃,气化温度270℃,载气(N2)流速60ml/分钟,进样量0.6μl;保留时间:水胺硫磷6.1分钟,内标物9.5分钟。 有关研究单位根据动物试验数据提出水胺硫磷人体每日允许摄人量(ADI)为0.003mg/kg。
水杨酸异丙酯制备 水杨酸与氯化亚砜反应,制得水杨酰氯,再用异丙醇酯化而得。工艺过程为:水杨酸与氯化亚砜的配比为1:1.2(mol),以甲苯为溶剂,二甲基甲酰胺为催化剂,在35~45℃投入氯化亚砜,然后在50~70℃下反应2~3h,得水杨酰氯。再以水杨酸与异丙醇按1:1.4(mol)配比,于50~75℃下反应1.5~4h,经洗涤、脱溶得水杨酸异丙酯,含量95%~98%,收率90%~95%。
也可采用水杨酸与异丙醇直接合成水杨酸异丙酯的方法。
异丙醇过量,反应温度95~100℃、110~118℃分别回流10h和8h,所用催化剂为硫酸或由硫酸、乙酸、磷酸等5种混酸组成的催化剂。据报道采用5种混酸组成的催化剂,产品含量≥ 90%,收率90%左右。
水胺硫磷的合成 先将O-甲基硫代磷酰二氯与水杨酸异丙酯反应,以甲苯(或二氯乙烷)为溶剂,以液碱为缚酸剂,反应温度(20±2)℃,滴加液碱和保温反应各1.5~2h,pH值控制在11,所用催化剂为农乳600 (或农乳0208)、三丁胺、四丁基溴化铵等,合成O-甲基-O-(2-甲酸异丙酯苯基)硫代磷酰氯 (简称甲基一氯化物)。然后在20~30℃滴加20%氨水,时间1.5~2h,滴加完毕后在35~40℃反应1.5~2h,pH值8~9,得水胺硫磷原油,含量70%~75%,收率近100%(以甲基一氯化物计)。
以上信息由Chemicalbook的彤彤编辑整理。 水胺硫磷对高等动物急性口服毒性较高,经皮毒性中等。雄大鼠急性经口LD50为25mg/kg,雌大鼠急性经口LD50为36mg/kg。雌小鼠急性经口LD50为11mg/ kg,雌小鼠急性经口LD50为13mg/kg。雌大鼠急性经口 LD50为197mg/kg,雌大鼠急性经皮LD50为218mg /kg。在试验剂量内未发现对实验动物有致突变和致畸作用。试验表明动物蓄积中毒作用甚小。大鼠亚慢性毒试剂试验无作用剂量为0.3mg/kg·天,慢性毒试验无作用剂量为<0.3—0.05mg/kg·天水胺硫磷对蜜蜂毒性高。 1.水稻害虫和防治:
(1)二化螟:防枯心苗和枯梢在蚁螟孵化高峰前后3天内用药,防治虫伤株、枯孕穗和白穗在孵化始盛期至高峰期用药,用20%乳油400~500倍液(有效成分600~750g/hm2),或40%水胺硫磷乳油800~1000倍液喷雾。
(2)三化螟:防枯心苗,在幼虫孵化高峰前1~2天用药,防白穗在5%~10%破口露穗时用药。用药量同二化螟。
(3)稻瘿蚊:本田防治在成虫高峰期至幼虫盛孵期施药,用药量同二化螟。
(4)稻蓟马:水稻四叶期后,达到防治指标时用药。用药20%乳油600~750倍液(有效成分400~500g/hm2),或用40%水胺硫磷乳油1200~1500倍液喷雾。
(5)稻纵卷叶螟:在1~2龄幼虫高峰期施药,用药量同稻蓟马。
2.棉花害虫的防治:
(1)棉花红蜘蛛、棉蚜:害虫发生期用20%乳油500~750倍液(有效成分400 ~600g/hm2)喷雾。
(2)棉铃虫、红铃虫:在卵孵盛期,用20%水胺硫磷乳油500~1000倍液(有效成分300~600g/hm2)喷雾。 1.水胺硫磷不可与碱性农药混合使用。
2.水胺硫磷为高毒农药,禁止用于果、菜、烟、茶、中草药植物上。
3.水胺硫磷毒性较大,使用时应严格遵守操作规程,使用40%水胺硫磷乳油杀虫剂时,应注意劳动保护,穿长袖长裤工作服,戴防护口罩和风镜,并站在上风施药,施药后的剩余药液和清洗药械的废水应妥善处理,不得乱倒。工作结束后必须用肥皂仔细洗手、洗脸,严禁用不洁的手接触面部和眼睛,操作过程中不得抽烟和吃东西。40%水胺硫磷乳油能通过食道、皮肤和呼吸道引起中毒,中毒症状有头晕、恶心、无力、盗汗和其它典型有机磷农药的中毒症状。如遇中毒,应立即请医生治疗,误服或沾污皮肤应彻底洗胃或清洗皮肤,洗涤液宜用碱性液体或清水,忌用高锰酸钾溶液,可用阿托品类药物治疗,中、重度中毒应并用胆碱酯酶复能剂,并积极采取对症处理和支持疗法。
4.水胺硫磷易燃,农户存放时应放在通风凉爽地方,并远离火源。
参考资料:朱永和,王振荣,李布青 主编.农药大典.北京:中国三陕出版社农业科教出版中心。 GLC方法:溶剂:乙酸乙酯;内标物:癸二酸二丁酯(内标物浓度10mg/ml,有效成分水胺硫磷浓度20mg/ml);色谱柱:1m×3mm(id)玻璃柱或不锈钢柱,填充5%OV-3/101硅烷化白色担体180~250μm;检测器:FID;操作条件:柱温210℃,气化温度270℃,载气(N2)流速60ml/分钟,进样量0.6μl;保留时间:水胺硫磷6.1分钟,内标物9.5分钟。 有关研究单位根据动物试验数据提出水胺硫磷人体每日允许摄人量(ADI)为0.003mg/kg。
化学性质
纯品为无色菱形片状结晶;工业品为浅黄色至茶褐色黏稠油状液体,呈酸性,常温下放置逐渐会有结晶析出。m.p.45~46℃,能溶于乙醚、丙酮、乙酸乙酯、苯、乙醇等有机溶剂,难溶于石油醚,不溶于水。常温下贮存稳定。 用途
广谱性杀虫、杀螨剂,具有触杀、胃毒和杀卵作用。对螨类及鳞翅目、同翅目害虫具有良好的防治效果。主要用于防治棉花红蜘蛛、棉蚜、棉伏蚜、棉铃虫(幼虫和卵)、红铃虫卵、斜纹夜蛾、水稻三化螟,对各类介壳虫也有良好效果。如防治棉花红蜘蛛、棉蚜,在害虫发生期用20%乳油50~100mL,对水50~75kg喷雾。防治棉铃虫、红铃虫在卵孵盛期,用20%乳油100~200mL,对水50~100kg喷雾。防治稻纵卷叶螟、稻蓟马用20%乳油150mL,对水50kg喷雾。 用途
用作果树、棉花、水稻等作物的杀虫、杀螨剂 用途
用于防治果树、水稻、棉花等作物害虫 用途
校准仪器和装置;评价方法;工作标准;质量保证/质量控制;其他。 生产方法
O-甲基硫代磷酰二氯的制备 将甲醇慢慢滴入三氯硫磷中, 控制温度-5℃,滴加时间1.5~2h,保温反应40min,用冷水洗去HCl,静置分层得O-甲基硫代磷酰二氯,含量≥ 96%,收率≥ 96%。废水层回收甲醇。水杨酸异丙酯制备 水杨酸与氯化亚砜反应,制得水杨酰氯,再用异丙醇酯化而得。工艺过程为:水杨酸与氯化亚砜的配比为1:1.2(mol),以甲苯为溶剂,二甲基甲酰胺为催化剂,在35~45℃投入氯化亚砜,然后在50~70℃下反应2~3h,得水杨酰氯。再以水杨酸与异丙醇按1:1.4(mol)配比,于50~75℃下反应1.5~4h,经洗涤、脱溶得水杨酸异丙酯,含量95%~98%,收率90%~95%。
也可采用水杨酸与异丙醇直接合成水杨酸异丙酯的方法。
异丙醇过量,反应温度95~100℃、110~118℃分别回流10h和8h,所用催化剂为硫酸或由硫酸、乙酸、磷酸等5种混酸组成的催化剂。据报道采用5种混酸组成的催化剂,产品含量≥ 90%,收率90%左右。
水胺硫磷的合成 先将O-甲基硫代磷酰二氯与水杨酸异丙酯反应,以甲苯(或二氯乙烷)为溶剂,以液碱为缚酸剂,反应温度(20±2)℃,滴加液碱和保温反应各1.5~2h,pH值控制在11,所用催化剂为农乳600 (或农乳0208)、三丁胺、四丁基溴化铵等,合成O-甲基-O-(2-甲酸异丙酯苯基)硫代磷酰氯 (简称甲基一氯化物)。然后在20~30℃滴加20%氨水,时间1.5~2h,滴加完毕后在35~40℃反应1.5~2h,pH值8~9,得水胺硫磷原油,含量70%~75%,收率近100%(以甲基一氯化物计)。
类别
农药 毒性分级
剧毒 急性毒性
口服-大鼠 LD50: 50 毫克/公斤 可燃性危险特性
明火可燃; 受热放出有毒氧化氮、氧化硫、氧化磷气体 储运特性
库房通风低温干燥; 与食品原料分开储运 灭火剂
砂土、干粉、泡沫 安全信息
| 危险品标志 | F;Xn,Xn,F,T |
|---|---|
| 危险类别码 | 11-38-48/20-63-65-67-25-21 |
| 安全说明 | 36/37-62-45 |
| 危险品运输编号 | UN 1294 |
| WGK Germany | 3 |
| RTECS号 | VO4395900 |
| 存储类别 | 6.1A - 可燃,急性毒性物质(类别1和类别2) 剧毒的危险物质 |
| 危险性类别 | 急性毒性 类别2 经口 急性毒性 类别3 经皮 |
| 毒性 | bird - wild,LD50,oral,750ug/kg (0.75mg/kg),Toxicology and Applied Pharmacology. Vol. 26, Pg. 154, 1973. |
水胺硫磷 农药中毒急救措施
中毒症状
急性中毒多在12小时内发病,口服立即发病。 轻度:头痛、头昏、恶心、呕 吐、多汗、无力、胸闷、视力模糊、胃口不佳等,全血胆碱酯酶活力一般降 至正常值的70-50% 中度:除上述症状外还出现轻度呼吸困难、肌肉震颤 、瞳孔缩小、精神恍惚、行走不稳、大汗、流涎、腹疼、腹泻。重者还会出 现昏迷、抽搐、呼吸困难、口吐白沫、大小便失禁,惊厥,呼吸麻痹。 急救治疗
[1]用阿托品1~5mg皮下或静脉注射(按中毒轻重而定) [2]用解磷定0.4-1.2g 静 脉注射(按中毒轻重而定) [3]禁用吗啡、茶硷、吩噻嗪、利血平。[4]误服立即引吐、洗胃、导泻(清醒时才能引吐)。 注意事项
[1]不可与碱性农药混用。 [2]本品为高毒农药,禁止用于果、菜、烟、茶、中草药植物上