硫化促进剂 用途与合成方法
硫化促进剂简称促进剂,能促进硫化作用的物质。其可缩短硫化时间,降低硫化温度,减少硫化剂用量和提高橡胶的物理机械性能等,可分为无机促进剂与有机促进剂两大类。无机促进剂中,除氧化镁、氧化铅等少量使用外,其余主要用作助促进剂。
橡胶的硫化过程常常反应较慢,为了加速橡胶与硫化剂的反应,在橡胶加工时,配合到胶料中,能降低硫化温度,缩短硫化时间,减少硫黄用量,还能改善硫化胶物理机械性能的物质称为硫化促进剂,简称促进剂。促进剂可以加快橡胶与硫化剂之间的反应,提高硫化速度,降低硫化温度,缩短硫化时间,减少硫化剂用量,并可改善硫化橡胶的物理、化学性质及其外观形态。因此,促进剂在橡胶硫化过程中具有非常重要的作用。
以上信息由Chemicalbook的晓楠编辑整理。 本品为白色粉末,加热至200℃即升华并分解,常温时能用明火点燃,难溶于乙醚、芳香烃等。 (1)硫化促进剂通常分为无机物和有机物两大类。目前有机硫化促进剂已占居主要地位,无机硫化促进剂已成为辅助的活性剂,也叫助促进剂,多为金属氧化物,如氧化锌、氧化镁等。有机促进剂的效能高,硫化特性好,得到了迅速的发展。目前生产上使用的有上百种,如二硫代氨基甲酸盐、黄原酸盐、秋兰姆等类化合物。
(2)按照物质的化学结构,硫化促进剂可分为:①二硫代氨基甲酸盐类;②秋兰姆类;③黄原酸盐类;④噻唑类;⑤次磺酰胺类;⑥硫脲类;⑦醛氨类;⑧胍类;⑨胺类;⑩其他特殊的及混合类等。其中消耗量最大的是④、⑤两类,两者的总用量占整个促进剂的70%~75%。 噻唑类硫化促进剂的特性是硫化平坦,焦烧性小。有2-巯基苯并噻唑,为淡黄色粉末或颗粒状。熔点大于173℃。二硫化二苯并噻唑,为淡黄、白色粉末或颗粒状。熔点大于170℃。此外,还有2-巯基苯并噻唑锌盐、2-巯基苯并噻唑钠盐、2-巯基苯并噻唑铜盐、2-(2,4-二硝基苯基硫代)苯并噻唑、2-巯基噻唑啉、四氢噻唑硫酮等。
噻唑类硫化促进剂:2-巯基苯并噻唑与二硫化二苯并噻唑的分子结构式 次磺酰胺类硫化促进剂的特性是硫化起步快,硫化平坦性好、硫化胶物理性能优良、焦烧慢,并可与助硫化促进剂并用,因此常用于大量的生产轮胎等。主要有N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺,为灰白色或淡黄烟灰色粉末及颗粒状。熔点大于94℃。N,O-二(1,2-亚乙基)-2-苯并噻唑次磺酰胺,为淡黄褐色片状或颗粒状。熔点大于80℃。此外,还有N,N-二乙基-2-苯并噻唑次磺酰胺、N,N-二异丙基-2-苯并噻唑次磺酰胺、 N,N-二环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺,2-(4′-吗啉基二硫代)苯并噻唑次磺酰胺、N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺。
次磺酰胺类硫化促进剂:N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺与N,O-二(1,2-亚乙基)-2-苯并噻唑次磺酰胺的分子结构式 秋兰姆类硫化促进剂为超速硫化促进剂。焦烧快。硫化平坦性小,但可得到抗张强度、定伸强度和硬度高的硫化橡胶,故常用作二烯类橡胶的助硫化促进剂或无硫磺的硫化剂。还可作为低不饱和性橡胶的硫化促进剂。有二硫化四甲基秋兰姆,为白色粉末或颗粒状。熔点大于 140℃。一硫化四甲基秋兰姆,为黄色粉末或颗粒状。熔点大于103℃。四硫化双五亚甲基秋兰姆,为灰褐黄色粉末。熔点大于105℃。此外,还有二硫化四乙基秋兰姆、二硫化四丁基秋兰姆、一硫化四丁基秋兰姆等。 醛氨类(或胺类):有六亚甲基四胺,白色粉末。有吸湿性。主要用作噻唑类促进剂的活性剂。乙醛氨,为白色或淡黄色粉末。有特殊的臭味。熔点大于93℃。主要用作定伸强度低的橡胶,如橡胶丝专用硫化促进剂(参见“乙醛合氨”)。丁醛苯胺,为铁锈色液体。有特殊臭味。主要用作噻唑类硫化促进剂的活性剂。此外,还有丁醛丁胺、甲醛苯胺、乙醛苯胺等。
二硫代氨基甲酸盐类:有二甲基二硫代氨基甲酸锌,为白色粉末。熔点大于245℃。N-乙基-N-苯基二硫代氨基甲酸锌,为白色粉末。熔点大于 195℃。他们的特性是超级硫化促进剂。主要用作低不饱和性橡胶和胶乳的硫化促进剂。此外,还有二乙基、二丁基、次戊基、甲基苯基、乙基苯基等的二硫代氨基甲酸锌盐以及它们的某些铵盐、钠盐、铅盐、镉盐、铜盐、铁盐等。
硫脲类:有亚乙基硫脲、N,N′-二乙基硫脲、N,N′-二异丙基硫脲、N,N′-二苯基硫脲、N,N′-二邻甲苯基硫脲、二糠基硫脲、三甲基硫脲、四甲基硫脲。
黄原酸盐类:有异丙基黄原酸的钠、锌盐、正丁基锌盐、乙基锌盐、正丁基钾盐等。其特性为超级硫化促进剂。常用于低不饱和性橡胶和胶乳的硫化促进剂。
N-亚硝胺也可用作硫化促进剂,但由于其有致癌性,大多数国家禁止使用。此外,英国新开发了一种硫化促进剂,名为Robac As 100,结构式如下图。我国也有一些新品种,如2-(2,4-二硝基苯基硫代)苯并噻唑。
以上信息由Chemicalbook的晓楠编辑整理。 本品为白色粉末,加热至200℃即升华并分解,常温时能用明火点燃,难溶于乙醚、芳香烃等。 (1)硫化促进剂通常分为无机物和有机物两大类。目前有机硫化促进剂已占居主要地位,无机硫化促进剂已成为辅助的活性剂,也叫助促进剂,多为金属氧化物,如氧化锌、氧化镁等。有机促进剂的效能高,硫化特性好,得到了迅速的发展。目前生产上使用的有上百种,如二硫代氨基甲酸盐、黄原酸盐、秋兰姆等类化合物。
(2)按照物质的化学结构,硫化促进剂可分为:①二硫代氨基甲酸盐类;②秋兰姆类;③黄原酸盐类;④噻唑类;⑤次磺酰胺类;⑥硫脲类;⑦醛氨类;⑧胍类;⑨胺类;⑩其他特殊的及混合类等。其中消耗量最大的是④、⑤两类,两者的总用量占整个促进剂的70%~75%。 噻唑类硫化促进剂的特性是硫化平坦,焦烧性小。有2-巯基苯并噻唑,为淡黄色粉末或颗粒状。熔点大于173℃。二硫化二苯并噻唑,为淡黄、白色粉末或颗粒状。熔点大于170℃。此外,还有2-巯基苯并噻唑锌盐、2-巯基苯并噻唑钠盐、2-巯基苯并噻唑铜盐、2-(2,4-二硝基苯基硫代)苯并噻唑、2-巯基噻唑啉、四氢噻唑硫酮等。
噻唑类硫化促进剂:2-巯基苯并噻唑与二硫化二苯并噻唑的分子结构式 次磺酰胺类硫化促进剂的特性是硫化起步快,硫化平坦性好、硫化胶物理性能优良、焦烧慢,并可与助硫化促进剂并用,因此常用于大量的生产轮胎等。主要有N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺,为灰白色或淡黄烟灰色粉末及颗粒状。熔点大于94℃。N,O-二(1,2-亚乙基)-2-苯并噻唑次磺酰胺,为淡黄褐色片状或颗粒状。熔点大于80℃。此外,还有N,N-二乙基-2-苯并噻唑次磺酰胺、N,N-二异丙基-2-苯并噻唑次磺酰胺、 N,N-二环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺,2-(4′-吗啉基二硫代)苯并噻唑次磺酰胺、N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺。
次磺酰胺类硫化促进剂:N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺与N,O-二(1,2-亚乙基)-2-苯并噻唑次磺酰胺的分子结构式 秋兰姆类硫化促进剂为超速硫化促进剂。焦烧快。硫化平坦性小,但可得到抗张强度、定伸强度和硬度高的硫化橡胶,故常用作二烯类橡胶的助硫化促进剂或无硫磺的硫化剂。还可作为低不饱和性橡胶的硫化促进剂。有二硫化四甲基秋兰姆,为白色粉末或颗粒状。熔点大于 140℃。一硫化四甲基秋兰姆,为黄色粉末或颗粒状。熔点大于103℃。四硫化双五亚甲基秋兰姆,为灰褐黄色粉末。熔点大于105℃。此外,还有二硫化四乙基秋兰姆、二硫化四丁基秋兰姆、一硫化四丁基秋兰姆等。 醛氨类(或胺类):有六亚甲基四胺,白色粉末。有吸湿性。主要用作噻唑类促进剂的活性剂。乙醛氨,为白色或淡黄色粉末。有特殊的臭味。熔点大于93℃。主要用作定伸强度低的橡胶,如橡胶丝专用硫化促进剂(参见“乙醛合氨”)。丁醛苯胺,为铁锈色液体。有特殊臭味。主要用作噻唑类硫化促进剂的活性剂。此外,还有丁醛丁胺、甲醛苯胺、乙醛苯胺等。
二硫代氨基甲酸盐类:有二甲基二硫代氨基甲酸锌,为白色粉末。熔点大于245℃。N-乙基-N-苯基二硫代氨基甲酸锌,为白色粉末。熔点大于 195℃。他们的特性是超级硫化促进剂。主要用作低不饱和性橡胶和胶乳的硫化促进剂。此外,还有二乙基、二丁基、次戊基、甲基苯基、乙基苯基等的二硫代氨基甲酸锌盐以及它们的某些铵盐、钠盐、铅盐、镉盐、铜盐、铁盐等。
硫脲类:有亚乙基硫脲、N,N′-二乙基硫脲、N,N′-二异丙基硫脲、N,N′-二苯基硫脲、N,N′-二邻甲苯基硫脲、二糠基硫脲、三甲基硫脲、四甲基硫脲。
黄原酸盐类:有异丙基黄原酸的钠、锌盐、正丁基锌盐、乙基锌盐、正丁基钾盐等。其特性为超级硫化促进剂。常用于低不饱和性橡胶和胶乳的硫化促进剂。
N-亚硝胺也可用作硫化促进剂,但由于其有致癌性,大多数国家禁止使用。此外,英国新开发了一种硫化促进剂,名为Robac As 100,结构式如下图。我国也有一些新品种,如2-(2,4-二硝基苯基硫代)苯并噻唑。
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2020-10-24
硫化促进剂的硫化机理及制备方法