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关于二氧化氯的调查

发布日期:2019/9/18 9:53:59

二氧化氯具有广谱、安全、高效的特点,长期以来都是广大养殖户喜爱的消毒剂产品,是水产养殖中必不可少的生产资料。自2012年农业部因为当时制定的二氧化氯检测标准,难以控制二氧化氯的质量,将二氧化氯从兽药标准名录中取消后,二氧化氯便以非药品的形式在市场上流通,目前制备和销售二氧化氯的厂家很多。

正是由于缺乏二氧化氯产品质量的检测标准,在水产养殖中二氧化氯消毒消的效果如何判断?也尚无统一的标准。因此,许多制售二氧化氯的厂家借机浑水摸鱼,直接导致市场上二氧化氯产品质量的参差不齐。采用质量好不的二氧化氯对养殖水体等进行消毒时,因为难以达到消毒效果,可能给水产养猪业者带来严重的经济损失。

近年来,虽然随着水产养殖业的进步,养殖户对水产养殖投入品质量的关注度越来越高。但是,由于不具备对产品进行质量检测的仪器设备和技术等,水产养殖业者难以对所使用投入产品的质量进行鉴别,如二氧化氯就是个典型的例子。渔药市场上不同厂家生产的二氧化氯价格差异很大,从每吨几千元到数万元不等。由于养殖户不能检测其产品质量,也难以准确低判断其消毒效果,大多选择购买价格便宜的产品,在客观上加剧了市场上二氧化氯产品价格竞争趋于激烈。

鉴于目前我国渔药市场上二氧化氯的现状,在相关科研机构的协助下,本刊于2016年对全国的二氧化氯产品进行了调研,希望能为行业呈现一个客观真实的二氧化氯市场现状。

1.1 调研范围及样本数

本次调研范围有华中区(湖北,湖南和江西),华南(广东)以及华东(福建和江苏),调研总样本数92个,其中华中区44个,华南区29个,华东区19个;其中粉剂型只有24个,占26.1%,剩下73.9%为颗粒型(包括泡腾片和其他颗粒型),说明市场上主流二氧化氯以泡腾片等颗粒型为主。

1.2 调研样品实验室数据分析

采用“五步碘量法”对检测样品进行含量测定。

将这些区域收集的92个样品逐一进行实际浓度检测,颜色观察,性价比计算,发现各个厂家质量相差悬殊,有些厂家甚至不含二氧化氯,下文通过二氧化氯实际浓度、二氧化氯溶液颜色、二氧化氯溶解后残渣及二氧化氯性价比四个维度去分析。

1.2.1 二氧化氯实测浓度分析

市场上一般说的二氧化氯浓度就是单指标签浓度,然而许多产品却达不到标签浓度,因此目前这个二氧化氯市场现状来看,单但看标签浓度毫无意义,甚至很多时候被误导,真正能反映二氧化氯的指标,其实是二氧化氯的实际浓度。所谓二氧化氯的实际浓度是指1克二氧化氯片剂中所包含二氧化氯含量,如某产品一颗二氧化氯质量为1g,标签标注浓度为8%,那么其理论二氧化氯含量为80mg,但若实际测得二氧化氯浓度为3%,则该产品的二氧化氯实际质量为30mg,远远没达到标签值。

本次抽样92个样本中,实测有效含量达不到标签含量值的产品数高达85个,占总抽检数量的92.4%(如图1),其中实测含量10%以上的产品数占总抽检数的5.4%(全是二元粉剂产品);实测含量8%-10%的产品数占总抽检数的6.5%;实测含量6%-8%的产品数占总抽检数的6.5%;实测含量4%-6%的产品数占总抽检数的25%,实测含量2%-4%的产品数占总抽检数的35.9%;实测含量0-2%的产品数占总抽检数的20.7%;即市场上存在小部分质量优良的二氧化氯产品,但绝大部分都属于偷工减料的产品(实际含量与标识含量不符合),其中含量在2%-6%占抽检样品数的50%以上。因此养殖户朋友们购买到的二氧化氯实际含量达不到标签含量时,则对池塘消毒效果会大打折扣。

1.2.2 样品溶解后残渣分析

二氧化氯溶于水中,残渣多少是反应产品配方的好坏和生产工艺水平的高低,因此通过不同样品的残渣,可以初步判断产品的质量好坏。

本次抽样92个样本中有28个产品溶解过程有不同程度的残渣产生(如图2),产生残渣的产品数占总抽检数的30.4%(如图1)。有残渣的产品说明配方存在缺陷,二氧化氯的转化率及实际浓度无法保障;甚至个别厂家挂羊头卖狗肉,例如包装写的二氧化氯产品,但实际溶解完后的实际产物是亚氯酸钠,完全不含二氧化氯,这样的产品效果可想而知。

图二

1.2.3二氧化氯溶水颜色与含量的关系

二氧化氯溶于水呈亮黄色,正常来讲,颜色越深,二氧化氯浓度越高,因此可以通过颜色对比法初步判断二氧化氯浓度的高低。

从本次收集92个样本中来看也是如此,二氧化氯颗粒实测有效含量越高,其溶液黄色会越深,反之,则溶解后颜色越浅;然而当二氧化氯颗粒实测有效含量达到5%以上时,溶液黄色都比较深(见图3),若是简单通过颜色对比则难以区分开来。因此在遇到实际含量都在5%以上的产品,只是简单通过颗粒溶解后溶液的颜色对比二氧化氯浓度高低是非常困难的,此时需要有其他的鉴别方法进行鉴别。

图三

1.2.4二氧化氯性价比分析(C/P)

市场上养殖户朋友们购买二氧化氯时只是关注在一包二氧化氯多少钱,而没有真正关注购买实际二氧化氯含量的费用,即钱花了,但买到的不是二氧化氯或是有限的二氧化氯,因此我们通过实际二氧化氯实际含量与单包售价比(下称C/P比)来测算二氧化氯有效含量的性价比,C/P比越高,产品性价比越高,反之,产品性价比则越低。

本次调研的92个数据中,若以市场上口碑和销量较好的一个产品A品为基准,实际含量8%,售价11元/包,实际含量与单包售价比(下称C/P比)为3.14g/元(实测浓度8.65%),单包实测含量与单包零售价的比值平均值为2.21,均低于产品A的性价比,而只有小部分产品C/P值高于产品A(如图4),因此养殖户朋友们在购买二氧化氯时,要关注有效含量的性价比,而不是纯粹的单包金额!

1.2.5 二氧化氯不同剂型优劣势分析

本次调研中有73.9%为颗粒型,只有26.1%为粉剂型,因此市场上主流二氧化氯以颗粒型为主,为什么市场上绝大部分以颗粒型为主呢?首先我们了解一下粉剂型和颗粒型二氧化氯的优缺点。

(1)酸性反应环境制造:粉剂二氧化氯的AB剂在反应容器中充分混合,迅速形成生成二氧化氯必须的酸性环境,从而可以大量产生二氧化氯气体,再用这些溶解有二氧化氯的溶液对养殖水体进行消毒。而目前绝大多数颗粒型二氧化氯(含泡腾片)在类似玻璃瓶这样的小水体能够解决酸性环境问题,但在大水体中(如养殖池塘)是不能解决这个问题的,因此所产生的二氧化氯微乎其微。目前市场上,极少数企业通过被称为“可控链式微型反应器”的技术工艺生产的二氧化氯泡腾片,很好的解决了酸性环境制造问题,而这一技术工艺可能在二氧化氯制造工艺发展史上具有重要意义;

以下(2)-(5)的差异对比,均是假设颗粒型二氧化氯酸性反应环境制备被很好解决的情况下进行论述。

(2)逸散率的差异:粉剂二氧化氯的缺点是在于逸散率太高(在使用粉剂二氧化氯所冒的白烟就是损失的二氧化氯),据研究数据表明粉剂二氧化氯在船舱溶解0 min逸散率即达到23.3%,4 min逸散率达到29.6%,10 min逸散率达到39.7%,16min逸散率达到61.4%;而颗粒型二氧化氯在池塘中使用基本没有自然损耗。因此使用粉剂二氧化氯逸散率高,浪费多,而不是民间传说中的冒烟越多杀菌效率越好,冒的越多跑的越多。

(3)作用范围:粉剂型二氧化氯主要作用于水体上层,而难以对水体中下层进行消毒,而颗粒型进入水底后产生二氧化氯从底部往上及往四周扩散,全部覆盖中下层,少量覆盖上层水,若是溶解时间更快,则可以做到全塘消毒,即颗粒型二氧化氯的作用范围远远广于粉剂型二氧化氯

(4)使用便利性:颗粒型二氧化氯可以直接抛洒使用,而粉剂要先溶于水中再进行泼洒,若是A+B粉剂更为麻烦,这样使用颗粒型二氧化氯节省不少劳动力。

(5)安全性:二氧化氯在空气中的体积浓度超过10%便有爆炸性,但在水溶液却是十分安全的,使用二氧化氯粉剂时,由于二氧化氯沸点约11℃,粉剂产品在船舱溶解过程中会产生较大的黄色二氧化氯浓烟和“爆竹声”,当船舱上作业的人吸入过多的二氧化氯浓烟时,可产生强烈眩晕感、以及呼吸道和眼睛等部位的病理损伤,而颗粒型二氧化氯是直接抛入水中,不存在任何风险,因此颗粒型二氧化氯安全性要远远高于粉剂型二氧化氯。

综上几点原因(逸散率,作用范围,使用便利性及安全性)也可以足够解释了为什么现在市场主要以颗粒型二氧化氯为主了,颗粒型二氧化氯成为主流产品已成定局。

调研小结及建议

总体上,目前市面上的二氧化氯产品还是鱼龙混杂的,主要体现在二氧化氯浓度差异上。“质量好一点的二氧化氯,由于浓度较高,如果放置时间长了,包装都会被氧化掉的,很多养殖户根本不知情。”福建某动保经销商透露。为了让大家避免被忽悠,笔者简单归纳几点供大家参考:

1、目前市场上绝大部分二氧化氯实际浓度远远达不到标识浓度(比例占到92.4%),即二氧化氯有效含量无法保障,这会对消毒效果大打折扣;

2、可以通过颜色辨别法初步淘汰一批浓度在5%以下的产品,如有必要可以找专业机构进行检测,确保产品使用的有效性;

3、建议各位养殖户朋友们购买二氧化氯时候不要只看价格,更需要比比产品质量,建议购买二氧化氯产品找准厂家,勿要贪图小便宜,最后得不偿失。

来源:中国水产媒体

 

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