3,7-二甲基-6-辛酸的合成及用途

简介

3,7-二甲基-6-辛酸是一种有机羧酸类化合物，常温下多为透明液体，可溶于二氯甲烷、乙酸乙酯等有机溶剂，在水中溶解度较低。该化合物主要作为有机合成中间体，可在三氯化铁催化下与次氯酸钠发生氧化反应，用于制备相应的氧化产物。 

3,7-二甲基-6-辛酸的性状

合成

方法一：称取氢氧化钾（通常为1.1当量，179 mg，2.75 mmol）和[Mn（CO）2{（iPr2PC2H4）2N}]（0.05 mmol）至Schlenk管中，该Schlenk管包含手套箱中的搅拌棒。向手套箱中加入1-丁醇（2.5 mmol）、水（2摩尔当量）和甲苯（3 mL），置于氩气下。为Schlenk管配备回流冷凝器，冷凝器顶部装有Ar鼓泡器。用油浴加热系统。用磁力搅拌系统。6小时后，向系统中加水（5 mL）。用HCl酸化混合物。用乙醚（5×10 mL）萃取混合物。在无水MgSO4上干燥合并的有机相。通过旋转蒸发去除乙醚。过滤粗反应悬浮液。用正戊烷（3×5 mL）和乙醚（2×5 mL）洗涤固体。将固体溶解在水中（5 mL）得到标题化合物3,7-二甲基-6-辛酸[1]。

方法二：使用Schlenk烧瓶（20 mL）执行所有催化测试，该烧瓶连接至带压力计和进气口的真空管路。向Schlenk中加入5.0 mL相应溶剂（CH3COOH/H2O的混合物）和杂多酸（0.02 mmol）。向反应混合物中加入相应的醛（5.0 mmol）。将容器浸入预热温度为70°C的油浴中。在大气压下将氧气引入烧瓶。磁力搅拌混合物24小时，得到产品3,7-二甲基-6-辛酸[2]。

用途

3,7-二甲基-6-辛酸主要用作有机合成中间体，用于通过氧化反应制备目标精细化学品。例如：将3,7-二甲基-6-辛酸（1 mmol）溶解于CH2Cl2/H2O混合物（1:1，10 mL）中。向混合物中加入FeCl3·6H2（3当量）。用力搅拌混合物。向混合物中滴加稀释NaClO（10-13%有效氯，3当量）水溶液10分钟。搅拌30分钟后，向混合物中加入饱和Na2SO3水溶液。通过硅藻土过滤混合物。用乙酸乙酯（3×20 mL）提取过滤后的混合物。用无水硫酸钠干燥有机层。真空除去溶剂得到产物[3]。

参考文献

[1] Oxidative Transformations of Biosourced Alcohols Catalyzed by Earth-Abundant Transition Metals By: Nguyen, Duc Hanh; et al. ChemCatChem (2017), 9(14), 2652-2660.

[2] Efficient and selective oxidation of aldehydes with dioxygen catalysed by vanadium-containing heteropolyanions By: El Amrani, Ikram; et al. Comptes Rendus Chimie (2017), 20(9-10), 888-895.

[3] Synthesis of chlorinated β- and γ-lactones from unsaturated acids with sodium hypochlorite and Lewis acids By: Lopez-Lopez, Jose A.; et al. Tetrahedron Letters (2007), 48(10), 1749-1752.