5-溴-2-吡啶甲醛的合成应用

介绍

5-溴-2-吡啶甲醛的化学式为C6H4BrNO，外观为白色结晶粉末。

图一 5-溴-2-吡啶甲醛

合成应用

5-溴-2-吡啶甲醛（1 g，5.3 mmol）、三甲基硅基乙炔（1.04 g，10.6 mmol）和三乙胺（4 mL）在THF（10 mL）中的溶液用氩气吹扫10分钟。碘化铜（76 mg，0.4 mmol），Pd（PPh3）加入CH2Cl2（141mg，0.4mmol）和三苯基膦（0.1g，0.4mol），在微波辐射下将混合物加热至100~105℃，持续10分钟。在溶液中加入乙酸乙酯（200mL），用水（2x25mL）洗涤，用MgSO4干燥并浓缩至干。残余物用CH2Cl2通过硅胶过滤，得到黄色油状化合物5-[（三甲基甲硅烷基）乙炔基]吡啶基-2-醛（1g，95%）[1]。

图二 5-溴-2-吡啶甲醛的合成应用

在0°C下向5-溴吡啶-2-甲醛（0.5 g，2.69 mmol）的MeOH（5.8 mL）溶液中加入水（5.8 mL）。将混合物在相同温度下搅拌10分钟，然后加入盐酸羟胺（0.23 g，3.38 mmol）和Na2CO3水溶液（0.17 g，1.6 mmol）。然后将反应物加热至60°C 1小时。完成后（通过TLC），将混合物倒入25毫升冰冷的水中。过滤由此沉淀的固体并在真空下干燥，得到白色固体产物（E） -N-[（5-溴吡啶-2-基）亚甲基]羟胺（0.5g，93%收率）[2]。

图三 5-溴-2-吡啶甲醛的合成应用2

在圆底烧瓶中将苯基硼酸（1.22 g，10 mmol）与5-溴吡啶甲醛（1.21 g，8 mmol）和四（三苯基膦）钯（0.924 g，0.8 mmol）混合，加入10 mL K 2 CO 3（2 mol/L）和20 mL四氢呋喃。将混合物在氮气下于85°C回流5小时。加入冷水（100 mL），用二氯甲烷萃取混合物，用无水硫酸镁干燥并过滤。减压蒸发溶剂。在硅胶上纯化后，用石油醚-乙酸乙酯作为洗脱剂（洗脱剂：石油醚：乙酸乙酯=10:1）。得到白色固体产物5-苯基吡啶甲醛。产量：1.5克（79.2%）。熔点81°C。1H核磁共振（400 MHz，DMSO）10.01（s，1H）、9.08（s，1Hs）、8.24（d，J=7.7 Hz，1H），7.95（d，J=8.1 Hz，1H，7.77（d，J/7.4 Hz，2H），7.65-7.38（m，3H）。13C核磁共振（101 MHz，DMSO）193.6、151.6、148.7、140.0、136.3、135.6、129.7、129.6、127.7、122.2[3]。

图四 5-溴-2-吡啶甲醛的合成应用3

参考文献

[1]PAN ,Guohua,SAMPSON , et al.KINASE INHIBITORS AND METHOD OF TREATING CANCER WITH SAME[P].CA2010000518,2010-10-14.

[2]PALMER T J ,LUNNIS J C ,OFFERMANN A D , et al.ANTIBACTERIAL COMPOUNDS[P].US201113268154,2012-04-12.

[3]Jie L ,Qianqian L ,Jinglan W , et al.Orange-red emissive Cu(I) complexes bearing Schiff base ligands: Synthesis, structures, and photophysical properties[J].Journal of Molecular Structure,2022,1252