五羰基溴化锰的结构特征及合成方法

简介

五羰基溴化锰，化学式为C_5BrMnO_5，是一种无机化合物，也被称为锰的五羰基溴化物。它通常以橙色固体的形态存在，具有鲜明的颜色特征。作为化学合成中的重要中间体，五羰基溴化锰在制备其他锰配合物时发挥着关键作用。其分子结构中的羰基配体可以被其他配体置换，这种特性使得它在有机金属化学和催化领域具有广泛的应用前景。五羰基溴化锰的制备通常涉及十羰基二锰与溴的直接反应。这一反应在适当的条件下进行，可以高效地生成目标产物。此外，五羰基溴化锰的储存条件较为苛刻，需要在0-6℃的低温下保存，以避免其发生不必要的化学反应或分解[1-2]。

五羰基溴化锰的性状

结构特征

五羰基溴化锰是一种具有对称和伪八面体结构的配合物，常温下在四氯化碳中其1DIR光谱在2000cm-1附近有两个主要的吸收峰a和c，峰值分别为2001.8和2052.4，在2021.5位置还存在一个较弱的吸收峰b；介于a和b之间还有一个强度与b相仿的吸收峰（峰值未给出）。前人的研究认为这些吸收峰对应于各种简并和非简并的的伸缩振动模式[1]。

合成方法

在氮气下将4.6g（0.0118mol）[Mn2（CO）10]溶解在50ml CCl4中，并在室温下搅拌该体系5-10分钟。然后缓慢加入0.79ml（0.0152mol）Br2（5-10分钟）。然后让该系统在40°C下反应1小时。随后，去除溶剂，用3倍份的水洗涤粗产物。然后在真空下干燥。然后将粗产物溶解在约150ml CH2Cl2中，过滤，然后加入约60ml己烷。然后在旋转蒸发器上将溶液的体积缓慢减少至约25ml，此时产物已经沉淀出来。过滤并用几份冷石油醚（40/60）洗涤。得到4.913g橙色固体五羰基溴化锰。收率为76%，Mr=274.89。核磁共振（CD2Cl2）：δ（ppm）383.0（CO），388.8（CO）。55Mn NMR（CD2Cl2）：δ（ppm）-1139线宽560 Hz。红外光谱（CCl4）γ（cm-1）：2135（m），2053（vs），2022（w），2002（s）：274/276（m+），218/220（m+-2CO），190/192（m+-3CO），162/164（m+-4CO），134/136（m+-5CO）[2]。

参考文献

[1]杨帆,于鹏云,张峻,等. 五羰基溴化锰的振动能量转移机制研究[C]// 中国光学学会,中国化学会. 第十八届全国分子光谱学学术会议论文集. 北京分子科学国家实验室,分子反应动力学实验室,中国科学院化学研究所;, 2014: 2.

[2]Hemocorm Limited; University of Sheffield, Therapeutic delivery of carbon monoxide employing Mn complexes having CO ligands, and additional halogen, monodentate and/or bidentate ligands. World Intellectual Property Organization, WO2008003953 A2 2008-01-10.