五羰基溴化锰的应用

背景及概述^[1][2]

五羰基溴化锰可用作医药化工合成中间体。

结构

应用^[1-2]

五羰基溴化锰可用作医药化工合成中间体。其应用举例如下：

1. 用于制备一种活化植物源促生长型生物农药。

近年来，我国植物生长调节剂应用面积正在不断扩大，植物生长调节剂的生产量和用量也在逐年提高，虽然单一品种的植物生长调节剂对某些作物田的调节效果很好，但是由于单一植物生长调节剂的应用较窄，作物选择性较强，效果不理想，同时还对某些作物存在着潜在的药害危险。

因此，植物生长调节剂之间的混用和复配制剂的开发，已成为植物生长调节剂行业的主要发展方向之一，植物生长调节剂的混用和复配除能扩大调节范围，提高药效和选择性外，还可以减少植物生长调节剂的用药量，相对降低用药成本，并缩短药剂的残效期，避免药害，使作物安全，因而植物生长调节剂的复配及其应用已成为植物生长调节剂行业开发研究的主要发展方向。

有研究一种活化植物源促生长型生物农药的制造方法，采用低成本废枝人作为原材料，经历破碎、泡发后，一是添加纤维素酶破坏细胞壁，二是添加水化酶和果胶酶分别分解或裂解性质稳定的各种难溶物质，使所有成份分子量降低、体积减小、活性增高，三是分离出水溶物和有机溶物，实现目标物的精准提取，四是又合理利用单羟乙基胺和辛烷密度不同，进行离心分离，五是采用一氯三嗪-β-环糊精把分子量适配的促生长素与少量杂质吸附出来，六是通过氢氧化钾进行再净化，七是通过五羰基溴化锰和苯甲酸活化处理。

2. 合成Mn(Ⅰ)-三元卟啉及Ni(Ⅱ)-二吡咯甲烷配合物。

[14]三元卟啉(2.1.1)(TriP)是缩环卟啉中的一类，由三个吡咯环通过次甲基桥相连形成具有14-π电子的共轭体系。二吡咯甲烷(dipyrrolmethanes)是由两个吡咯环通过亚甲基相连而成的的一类化合物，是合成卟啉类化合物的重要的有机合成中间体，[14]三元卟啉(2.1.1)和二吡咯甲烷都可以与金属形成稳定的具有特殊性质的金属配合物，引起了人们的广泛关注。

有研究合成了含有四种不同取代基的[14]三元卟啉(2.1.1)，分别与溴化五羰基锰反应，合成得到一系列Mn(I)-三元卟啉金属配合物。通过单晶X-射线衍射分析，确定了Mn(I)-三元卟啉金属配合物的晶体结构为碗状结构。通过对反应前后氢核磁共振谱图的比较可以发现，[14]三元卟啉(2.1.1)中，出现在低场的N-H峰在Mn(I)-三元卟啉金属配合物的谱图中已经消失，证明Mn(I)离子与[14]三元卟啉(2.1.1)配体中心氮原子形成了配位键。

通过电化学及光谱电化学可以得出在二氯甲烷溶液中，以0.1V/s为扫描速率扫描化合物TriPMn I(CO)3，meso-苯环对位取代基为-CH3，-H，-F时，发生二级可逆还原，而当取代基为-COOCH3则具有三级可逆还原。通过观察发现中位苯环上取代基得失电子能力对Mn(I)-三元卟啉金属配合物的还原电位有显著影响。

四个化合物都经历级可逆氧化和第二级不可逆氧化，随着官能团吸电子能力的增强，氧化电位发生了细微变化，说明Mn(I)-三元卟啉化合物的氧化电位与官能团的得失电子能力关系不大。我们还合成了一系列Ni(II)-二吡咯甲烷金属配合物，通过单晶X-射线衍射分析及质谱我们确定了其结构为扭曲的四面体构型。通过氢核磁谱图我们发现，Ni(II)-二吡咯甲烷金属配合物中，苯环对位的取代基的得失电子能力的不同对吡咯环上氢的化学位移有很大的影响。

主要参考资料

[1]CN201710335227.5一种活化植物源促生长型生物农药的制造方法

[2]王叶梅. Mn (Ⅰ)-三元卟啉及 Ni (Ⅱ)-二吡咯甲烷配合物的合成, 表征及电化学研究[D]. 江苏大学, 2016.