反式-1,2-环己二胺的合成及拆分方法

简介

反式-1,2-环己二胺在室温下呈现无色透明或浅黄色液体，分子式为C6H14N2，分子量为114.19，CAS号为1121-22-8，属于环状脂肪胺类化合物。其结构中包含2个氨基基团，多以反式构象存在。

反式-1,2-环己二胺的性状

合成

方法一：在室温下，将湿的10%Pd/C（21mg）加入到反式-2-叠氮基-N，N-二苄基环己-1-胺（38mg，0.119mmol）的乙醇（8mL）溶液中。将反应混合物置于氢化装置（20Psi）下2.5天。通过硅藻土床过滤所得混合物。用甲醇彻底清洗所得混合物。向滤液中加入5滴浓HCl。将上述混合物浓缩，得到反式环己烷-1,2-二胺[1]。

方法二：将NaN3（7.8mg，0.12mmol）和H2O（0.25mL）加入到反式-N，N-二苄基-2-碘环己烷-1-胺（23.6mg，0.058mmol）的CH3CN（1.25mL）溶液中。在室温下搅拌所得混合物6小时。将上述混合物蒸发至干。用H2O（5mL）处理上述混合物。用乙酸乙酯（3x10mL）萃取上述混合物。用MgSO4处理合并的有机层。在真空下浓缩上述混合物，得到反式-1,2-环己二胺[1]。

拆分方法

反式-1,2-环己二胺具有C2的对称性，使用光学活性酒石酸对反式1,2-环己二胺和顺式1,2-环己二胺的混合物进行光学拆分，就能够得到纯的(1R,2R)-或(1S,2S)-反式1,2-环己二胺。2015年，森井清二等将光学活性反式1,2-环己二胺的溶液进行晶体析出，从而得到光学活性反式1,2-环己二胺的晶体的光学活性反式1,2-环己二胺，该方法已申请了专利。将反式1,2-环己二胺用于制备手性固定相的报道较少，其仅在少数情况下用于制备手性固定相以直接拆分对映异构体，因为在这种固定相中，仅存在氢键相互作用这种相分离机理。一般反式1,2-环己二胺多用于反式1,2-环己二胺合成抗肿瘤位阻铂（Ⅱ）配合物以研究其抗癌作用[2]。

参考文献

[1]Chong, Hyun-Soon; et al. Synthesis, characterization, and nucleophilic ring opening reactions of cyclohexyl-substituted β-haloamines and aziridinium ions. Tetrahedron Letters (2015), 56(7), 946-948.

[2]王彦华. 反式1,2-环己二胺的分离性能研究[D]. 云南师范大学, 2021. DOI:10.27459/d.cnki.gynfc.2021.001215.