甲磺酸乙酯的合成方法

简介

甲磺酸乙酯的分子式为C3H8O3S，分子量为124.16，表现为无色的透明液体，其在水中微溶，但是易溶于多种有机溶剂，包括氯仿、乙醇和乙醚。而且甲磺酸乙酯具有稳定的化学性质，通常保存方法也比较简单。

甲磺酸乙酯的性状

合成

方法一：在-78摄氏度下，向搅拌的甲烷磺酰氯（16.0克，140毫摩尔）的CH2Cl2（100毫升）溶液中滴加NEt3（39.0毫升，280毫摩尔）和乙醇（7.48毫升，128毫摩尔）的CH2OCl2（100 mL）溶液。完全加入后，将反应物在21℃下搅拌1小时，然后用CH2Cl2（100mL）稀释。反应混合物用1M NaHCO3（x3）、2M HCl（x3）、盐水（x1）洗涤，干燥（MgSO4），真空除去溶剂，得到标题化合物甲磺酸乙酯（14.2g，115mmol，90%）[1]。

方法二：在氩气下的冰浴中，向醇（100 mmol）在DCM（170 mL）和Et3N（220 mmol，30.6 mL）中的搅拌溶液中滴加MeSO2Cl（110 mmol，8.52 mL）。将溶液在0℃和2M水溶液中搅拌1小时。然后加入NH4Cl，用Et2O（3 x 100 mL）萃取混合物，用盐水洗涤有机相，用硫酸镁干燥并蒸发，得到粗甲磺酸盐，然后在硅胶上纯化。根据GP 7，在0℃下将MeSO2Cl（110 mmol，8.52 mL）滴加到乙醇（100 mmol，4.607 g）和Et3N（220 mmol，30.6 mL）在170 mL DCM中的搅拌溶液中。经过水性处理后，该产物无需进一步纯化即可用于合成甲磺酸乙酯[2]。

方法三：用注射器用甲磺酸（112.5µL，166.6 mg，1.734 mmol）处理溶解在戊烷（约100 mL）中的N-叔丁基-4-硝基苯磺酰亚胺乙酯（1.906 mmol）。让反应进行15分钟。通过旋转蒸发浓缩反应混合物，以去除大部分戊烷溶剂。固体副产物混合物的液体部分。用装有玻璃棉和几厘米硅胶的巴斯德移液管吸取戊烷溶液。将滤液收集在25mL圆底烧瓶中。再使用几毫升戊烷冲洗残留固体。用同一吸管过滤混合物。浓缩所得溶液。通过Kugelrohr蒸馏纯化产品甲磺酸乙酯[3]。

参考文献

[1]Maricich, Tom J.; et al. SNAAP sulfonimidate alkylating agent for acids, alcohols, and phenols. Synthesis (2013), 45(24), 3361-3368.

[2]Maricich, Tom J.; et al. SNAAP sulfonimidate alkylating agent for acids, alcohols, and phenols. Synthesis (2013), 45(24), 3361-3368.

[3]Maricich, Tom J.; et al. SNAAP sulfonimidate alkylating agent for acids, alcohols, and phenols. Synthesis (2013), 45(24), 3361-3368.