(R)-1,2-丙二醇的制备方法与硅醚化反应

发布日期:2024/12/12 10:09:14

(R)-1,2-丙二醇，英文名为(R)-(-)-1,2-Propanediol，常温常压下为无色至浅橙色透明液体，在水中有一定的溶解性并且可与常见的有机溶剂混溶。(R)-1,2-丙二醇是一种手性二醇类物质，具有多样的化学转化活性，它在化学合成领域中主要用作有机合成中间体，有文献报道该物质可用作手性有机配位的合成原料和不饱和聚酯树脂的工业原料。

理化性质

(R)-1,2-丙二醇可在缩合剂的作用下和醛类物质或者酮类物质发生脱水缩合反应得到相应的缩醛或者缩酮类衍生物，在该类反应中常用的酸性催化剂为对甲苯磺酸。(R)-1,2-丙二醇可在适合的卤化试剂例如液溴，三氯化膦的作用下发生卤化反应，得到相应的1,2-二溴类衍生物。

制备方法

(R)-1,2-丙二醇的制备方法

图1 (R)-1,2-丙二醇的制备方法

将固体手性钌催化剂（7.9 mg, 6.7 μmol）加入100毫升不锈钢高压灭菌器中，该高压灭菌器配有玻璃内衬和涂有特氟龙的磁性搅拌棒，用氩气替换高压灭菌器中的空气后往上述反应混合物中缓慢地加入甲醇（5 mL）、乙醇（741 mg, 10.0 mmol）和DBU （5.1 mg, 33 μmol）。将所得的反应混合物用氢气流冲洗气体进气管中存在的空气。将所得的反应混合物小心地释放截止阀，将氢气减少到1个大气压。重复此过程五次后，将容器加压至15个大气压。然后将所得的反应混合物在20°C下剧烈搅拌反应大约5小时。反应结束后将所得到的反应混合物小心地排出氢气后，将所得的反应混合物在减压下进行浓缩处理以除去有机溶剂，然后把原料通过球对球蒸馏方式除去，所得的剩余物通过硅胶柱层析法进行分离纯化即可得到目标产物分子(R)-1,2-丙二醇。[1]

硅醚化反应

(R)-1,2-丙二醇（5 g, 65.7 mmol）和咪唑（4.47 g, 65.7 mmol）溶于无水二氯甲烷中，往上述所得的反应混合物在0度下缓慢地加入二甲基-叔丁基氯硅烷（9.9 g, 65.7 mmol）二氯甲烷溶液，将所得的反应混合物在0度下搅拌2小时。过滤后的滤液在无水硫酸钠上进行干燥处理。反应结束后将反应混合物在真空下进行浓缩处理以除去溶剂，无需进一步纯化即可用于下一个反应。