4-碘苯酚的制备与自偶联反应

4-碘苯酚是一种苯酚衍生物，它具有特殊的刺激性气味和显著的酸性，在水中的溶解性差但是可溶于常见的有机溶剂包括低极性的醚类有机溶剂。4-碘苯酚在化学合成领域中可用作有机合成中间体和医药用途的消毒剂，有文献报道它可借助苯环上的酚羟基单元和碘原子的化学转化性质应用于1，4-双官能团化的苯类衍生物的制备。

化学性质

4-碘苯酚的化学本质为苯酚，它具有显著的酸性可与常见的碱性物质发生酸碱中和反应得到相应的酚盐类衍生物，4-碘苯酚也可以在中强碱的作用下转变为酚氧负离子，进而可与常见的亲电试剂例如碘甲烷类物质发生亲核取代反应得到相应的醚类衍生物。

自偶联反应

图1 4-碘苯酚的自偶联反应

在一个干燥的反应烧瓶中将4-碘苯酚（234.0 mg, 1.0 mmol）、Pd-C （10 wt. %, 26.6 mg, 0.025 mmol）、铟（57.4 mg, 0.5 mmol）、氯化锂（63.5 mg, 1.5 mmol）和十二烷（85.2 mg, 0.5 mmol）的混合物在干燥的N,N-二甲基甲酰胺（2ml）中，然后将所得到的反应混合物在100°C的氮气气氛下搅拌反应大约2.5小时。反应结束后将所得的反应混合物用饱和Na2S2O3水溶液进行淬灭，分离出有机层和水层，并将所得的水层用乙醚（3 × 20 mL）进行萃取。合并所有的有机相并将其用水和盐水洗涤，用MgSO4干燥，过滤除去干燥剂并将所得的滤液在减压下进行浓缩处理得到收率为98%的粗产物（1H NMR纯）。所得的剩余物通过硅胶柱层析纯化（乙酸乙酯：己烷= 1:20）即可得到4,4'-二甲氧基-1,1 '-联苯（97.5 mg, 91%）。[1]

制备方法

有专利报道了一种4-碘苯酚的制备方法，包括如下步骤:在N烷基咪唑的作用下，苯酚与硅烷化试剂进行硅醚化反应，所述硅醚化反应结束后，加入三价铁盐和碘单质进行碘化反应。所述碘化反应结束后，水解，后处理即得所述4-碘苯酚。该方法提供的4碘苯酚的制备方法为一锅法，反应原料易得，整个过程均没有使用有机溶剂，对环境友好，绿色环保且原料利用率高，产率高，各步骤的操作条件温和，利于工业化生产。[2]

参考文献

[1] Lee, Phil Ho; et al,Organic Letters,2005,7(2),343-345.

[2] 岳刚,王志强,丁秋月,等.一种4-碘苯酚的制备方法:CN202111630920.8[P].