4,4-二甲氧基丁腈的合成与应用

发布日期:2024/12/9 9:05:21

介绍

4,4-二甲氧基丁腈(B-CPAA)外观为无色透明液体，密度0.994(20℃)，沸点93℃(6mmHg),闪点91℃，溶解性：水/25%(25℃)；可溶于甲醇，纯度97%以上。B-CPAA急性毒性：小鼠，LD₀3.36g/kg；刺激性：无皮肤刺激性；变异原性：阴性（Ames试验)。

4,4-二甲氧基丁腈.png

图一 4,4-二甲氧基丁腈

合成

以丙烯腈作原料，在高温高压下，使之与羰基合成气反应，将B-氰基丙醛(B-CPA)制成二甲醇缩乙醛，经离析得到B-CPAA,反应见图二[1]。

4,4-二甲氧基丁腈的合成.png

图二 4,4-二甲氧基丁腈的合成

应用

在-78°C的氮气下，向腈（1.2 g，9.29 mmol，1.0当量）的DCM（75 mL）溶液中加入1.1 M DIBAL的环己烷溶液（23.23 mL，10.2 mmol，1.1当量）。在-78°C下3小时后，将混合物缓慢加热至室温，并用饱和水溶液淬灭。NH4C1（25mL）和罗谢尔盐（25mL。通过TLC（香草醛染色）监测反应进展。搅拌1小时后，用DCM（3 x 20 mL）萃取混合物。然后用盐水（30mL）洗涤有机物，用Na2SO4干燥，过滤并真空浓缩，得到无色、相对挥发性的液体产物4,4-二甲氧基丁醛（1.14g，93%）[2]。

4,4-二甲氧基丁腈的应用.png

图三 4,4-二甲氧基丁腈的应用

在-10°C、N2氛围下，向二异丙胺（4.77 mL，34.1 mmol，2.2当量）的THF（50 mL）溶液中加入1.5 M正丁基锂的己烷溶液（22.7 mL，34.1 mmol，220当量）。30分钟后，将混合物冷却至-78°C，加入腈（2.0克，15.5毫摩尔，1.0当量）的THF（10毫升）溶液。1小时后，加入碘甲烷（2.12mL，34.1mmol，2.2当量）。将混合物缓慢加热至0°C并保持14小时，此时用饱和水淬灭。NH4C1（40 mL），用EtOAc（3 x 20 mL）萃取。将有机物用Na2SO4干燥，过滤并真空浓缩。通过硅胶快速色谱法（5:1-3:1己烷/EtOAc）纯化苏丹油，得到黄色油状产物（2.105g，87%）[2]。

4,4-二甲氧基丁腈的应用2.png