叔丁基过氧化氢(70% 水溶液)如何制备？

介绍

叔丁基过氧化氢，又名过氧化氢叔丁醇，简称为TBHP，为无色透明有刺激性气味的透明液体，水分含量15%-30%，叔丁基过氧化氢含量 ≥70.0%，闪点为26.7℃，自燃温度为238℃，爆炸极限5%~10%，微溶于水，易溶于乙醇、乙醚等多数有机溶剂。TBHP是一种常用的氧化剂，广泛应用于醛、酮、羧酸酯和环氧化合物等的合成。在一定条件下，过氧叔丁醇此外可以将硫、氮、磷等杂原子氧化成为相应的氧化产物。TBHP也用作聚合反应(如聚氯乙烯、聚丙烯酸类乳液聚合单体后消除等)的引发剂；不饱合聚脂的交联剂，乳化聚合，天然生胶加硫，柴油添加剂，油漆行业等。亦广泛用作合成其他有机过氧化物的原料。

制备

实验室可以由叔丁醇与硫酸反应生成硫酸氢叔丁酯，然后再经过氧化氢氧化制备。

反应

在碱性条件下，四氧化锇催化剂和TBHP联合使用可以将烯烃氧化成为双羟基化合物，常用的碱为Et4NOH。该方法可以避免使用化学计量的四氧化锇，从而大大降低了反应成本和毒害性。当底物中含有对碱敏感的官能团时，可以使用Et4NOAc替代Et4NOH进行反应。

在TBHP和四氯化钛的共同作用下，非官能化的烯烃可发生羟基化反应，在底物分子中同时引入氯原子和羟基，当烯丙醇作为反应物时，使用TiCl2(O-i-Pr)2 代替TiCl4，并向反应中加入手性配体如(+)-酒石酸二乙酯，可使该反应实现不对称催化。

在金属催化剂作用下，含氮化合物可以发生氮原子或碳原子的氧化。其中，仲胺可被氧化成相应的亚胺化合物。在钌盐的催化下，叔胺化合物和仲胺形成的酰胺均可以发生邻位的氧化反应，得到TBHP取代的产物。

危害

主要危险表现为：加热可引起燃烧，吞咽有害，皮肤接触会中毒，吸入会中毒，造成严重的皮肤灼伤和眼损伤，怀疑会造成遗传性缺陷，可能对器官造成损害，长时间或反复接触对器官造成损伤，对水生生物有毒并具有长期持续影响。