1,2-二苯肼的应用与合成

介绍

1,2-二苯肼（1,2-Diphenylhydrazine），也称为二苯基肼，是一种有机化合物，分子式为C12H12N2。它可溶于乙醇、乙醚等有机溶剂，微溶于冷水，不溶于热水。外观为白色至淡黄色晶体，具有一定的刺激性气味。它可以作为有机合成中间体，用于合成多种药物、染料和农药。

图一 1,2-二苯肼

应用

1,2-二苯肼是重要的有机合成原料，可以氧化得到偶氮苯，又可用来制备联苯胺；同时在医药上可用于制备镇痛药保泰松等;还用于阿拉伯糖和乳糖的测定[1]。

合成

现有合成的缺点

现有制备1,2-二苯肼的方法[2-7]很多,而传统的实验室、工业制备方法[5-7]是以硝基苯为原料,在强碱性介质中用锌粉还原。这些传统的方法都存在反应时间过长,产率低等缺点。该制备的反应方程式为:

2C6H5NO2+5Zn+10NaOH→C6H5NHNHC6H5+5Zn(ONa)2+4H2O

新合成方法

在250 mL三颈瓶中依次加入硝基苯0.25 mol,氢氧化钠0.08 mol,水和95%(体积分数)乙醇,机械搅拌,水浴加热至回流温度时,分批加入锌粉,补加95%(体积分数)乙醇和水。保持反应液回流至反应液接近无色或淡黄色,停止反应。冷却至室温,滴加含有二氧化硫的水2 mL防止氧化,用18%(体积分数)稀盐酸中和至中性,抽滤,滤饼用乙醚萃取,蒸馏回收乙醚,得粗产品。粗产品用热乙醇重结晶,氮气中干燥,得白色片状晶体,为1,2-二苯肼。测定熔点为126～128°C,与文献[8]值相符。

将63 kg邻氯硝基苯、31.1 kg水和13.85 kg 86.7 wt.%氢氧化钾（相当于26.8 wt.%水溶液）、65 kg正庚烷、92 g 1,4-萘醌和350 g铂/炭（1%Pt）（使用的铂金属与邻氯硝基苯的定量比为0.000055:1）在旋转反应器中在6巴的氢气压力和55°至65°C下氢化4小时，然后如实施例3所述进行处理。分别得到39和7.5kg的2,2'-二氯肼基偶氮苯的两个馏分，相当于理论总肼基偶合器收率的91.5%，以及3.2kg的邻氯苯胺，相当于6.3%[9]。

图二 1,2-二苯肼的合成

参考文献

[1]奚若明,张明国,等编.中国化工医药产品大全(第二卷)[M].北京:科学出版社,1990.213.

[2]顾尚香,姚卡玲,侯自杰,等.有机化学[J],1998,18(2):157-161.

[3]TataHiroaki,KuboMasanobu,ItoSeishiro.ChemCom mun(cam brige),2000[J],(11):977-978.

[4]L IANG L i- jun,L IU Fui- an,ZHU Si- cheng.PolymAduTechnol[J],1999,10(1-2):60-64.

[5]韩广甸,赵树伟,李述文,等.有机制备化学手册(中册)[M].北京:化学工业出版社,1980.71.

[6]VogelA I.A Textbook ofPracticalOrganicChem-istry(3rd ed)[M],L ondon:L ongmans,1956.631.

[7]徐克勋主编.精细有机化工原料及中间体手册[M].北京:化学工业出版社,1998.3-551.

[8]李静,孙婷,王玉炉.1,2-二苯肼的合成工艺改进[J].化学世界,2002,(12):650-652.

[9]Herrmann H .Process for preparation of hydrazobenzenes by catalytic hydrogenation of nitrobenzenes[P].US19790060562,1982-04-20.