1，2-二苯肼的合成

简介

 1，2-二苯肼是重要的有机合成原料，可以氧化得到偶氮苯，又可用来制备联苯胺；同时在医药上可 用于制备镇痛药保泰松等；还用于阿拉伯糖和乳糖 的测定。现有制备1 ，2-二苯肼的方法很多，而传统的实验室、工业制备方法是以硝基苯为原料，在强 碱性介质中用锌粉还原。这些传统的方法都存在反 应时间过长，产率低等缺点。

合成

图1 1，2-二苯肼的合成路线

方法一：在-78°C的氩气气氛下，在40 mL溶剂中使用5.5 mmol Bu2TiE2（E=Cl，OPri）和5.0 mmol偶氮苯开始反应。继续反应，将混合物加热至25°C。使用标准水解后处理和核磁共振光谱分析来识别和分析产品。将反应混合物从-78升至0°C。将混合物在0°C下保持2.5小时。然后用甲醇重结晶得到标题化合物1，2-二苯肼。合成路线如图1所示。

方法二：将钾（0.23g，6mmol）和无水氯化镍（0.39g，3mmol）在无水甲苯（10mL）中的悬浮液在室温下在氮气下超声照射30min，直到产生黑色金属浆。。然后加入在20mL THF中的氧化偶氮苯（0.50g，2.5mmol）和水合肼（85%，0.6g，10mmol）。在超声波下搅拌5分钟后，用水（80mL）稀释混合物，并用乙醚（3 x 20mL）萃取。有机层用无水Na2SO4干燥，减压除去溶剂，得到标题化合物1，2-二苯肼，产率90.3%，熔点126-128°C。合成路线如图1所示。

图2 1，2-二苯肼的合成路线

方法三：用干燥氮气冲洗烘箱干燥的250 mL带侧臂的圆底烧瓶，该烧瓶配备有通向汞起泡器的冷凝器。保持在氮气的静压下。向烧瓶中加入100 mL LiAlH4的THF溶液（2.0 M，200 mmol）。在25°C下剧烈搅拌，通过双端针头滴加55.8 g 2-甲基-2-丙硫醇（620 mmol）。通过用3 N HCl THF混合物将等分试样水解至1.2 M并在0°C的氮气下保持，将所得溶液标准化。然后减压蒸干得到标题化合物1，2-二苯肼。合成路线如图2所示。

参考文献

[1]李静,孙婷,王玉炉. 1,2-二苯肼的合成工艺改进 [J]. 化学世界, 2002, (12): 650-652. DOI:10.19500/j.cnki.0367-6358.2002.12.012

[2]Cha, Jin Soon; et al. Reaction of lithium tris(tert-butylthiolato)hydridoaluminate with selected organic compounds containing representative functional groups. Journal of Inclusion Phenomena and Macrocyclic Chemistry (2009), 65(1-2), 7-13.