9,9-二甲基-2-溴芴的制备方法与硼化反应

发布日期:2024/11/6 9:06:20

9,9-二甲基-2-溴芴是一种芳香卤化物，具有优异的荧光性质和较好的化学稳定性，它不溶于水但是可溶于大部分有机溶剂例如四氢呋喃，二氯甲烷等。9,9-二甲基-2-溴芴可用作有机合成中间体，它可借助其结构中溴原子的偶联性质引入到共轭有机分子的结构中去，在有机光电材料的制备中有一定的应用。此外，有文献报道该物质还可用作脯氨酸类有机配体的合成原料。

制备方法

9,9-二甲基-2-溴芴的制备方法

图1 9,9-二甲基-2-溴芴的制备方法

在一个干燥的反应烧瓶中将2-溴芴（4.90 g, 0.02 mol）溶于无水四氢呋喃（100 mL）中，然后放入装有磁力搅拌器、冷凝器的三颈圆底烧瓶中。往所得的反应混合物在0℃、N2条件下，逐步加入t-BuONa（含THF， 8.64 g, 0.09 mol）。反应混合物在室温下搅拌1.5 h，然后缓慢地往上述反应混合物中滴加3.12 mL的碘甲烷，所得的反应混合物继续搅拌反应大约2 h，过滤反应混合物以除去反应体系中的不溶性沉淀，在减压下蒸发滤液以除去有机溶剂。所得的剩余物通过以石油醚为洗脱液，使用硅胶层析纯化即可得到9,9-二甲基-2-溴芴（5.21 g, 95.1%）。[1]

硼化反应

9,9-二甲基-2-溴芴的化学反应活性主要集中与其结构中的溴原子，它可在过渡金属钯催化的作用下和联硼酸频哪醇酯类物质发生交叉偶联反应得到相应的脱溴硼化的产物分子。由9,9-二甲基-2-溴芴通过硼化反应制备得到的9,9-二甲基芴-2-硼酸在化学合成领域中主要用于合成OLED材料，有研究报道以芴为原料，经溴化，甲基化，格式试剂法得到9,9-二甲基芴-2-硼酸，并对影响反应的重要因素进行了考察和讨论，该方法采用的工艺路线合理，反应时间短，产品收率高。