2-萘胺的合成与检测

简介

目前，在生态纺织品染料的检测中，禁用可分解芳香胺一共有24种。2-萘胺属于24种不允许检出的芳香胺之一，而它的同分异构体1-萘胺不属于此列。近年来，2-萘胺在染料化工及有机合成方面，尤其在轴手性催化剂的合成方面获得了很好的应用。

合成方法^[1]

1)通过2-硝基萘的还原反应制备2-萘胺，该方法中所使用的原料硝基化合物不易获得且毒性较大，还原反应往往不完全且伴有大量副产物生成，致使分离提纯比较麻烦；

2)通过2-卤代萘或2-萘硼酸的氨基取代反应制备，同样此方法中所使用的原料2-卤代萘或2-萘硼酸不易获得，反应过程中的氨基取代步骤需经历比较复杂的苯炔历程，往往会伴有大量的副产物生成，使得2-萘胺的产率不高(介于50%~80%之间)，分离提纯也比较困难；

3)通过2-萘酚与二氧化硫及浓氨水反应制备2-萘胺，该方法需使用有毒气体二氧化硫，且反应需在高温高压下进行，不适合于常规实验室制备。

检测方法^[2]

1、仪器和设备

GC7890/MS5975型气相色谱-质谱联用仪(美国安捷伦公司)。

2、试剂和药品

1-萘胺标准样品(纯度99.5%，美国ChemService公司)，2-萘胺标准样品(纯度99%，美国ChemService公司，液相色谱级-光谱级甲醇(美国天地公司)。

3、样品制备

用甲醇分别配制：20mg/L 1-萘胺、20mg/L 2-萘胺混合标准工作溶液(标准溶液1)；20 mg/L 1-萘胺标准工作溶液(标准溶液2)；20 mg/L 2-萘胺标准工作溶液(标准溶液3)。

4、色谱条件

毛细管色谱柱：DB-5MS型，0.25mmx30.00mmx0.25mm；前进样口：250℃；载气:氦气1ml/min；接口温度:270℃；进样：注射器规格10uL，进样量1uL。

5、质谱条件

离子化方式：EI；离化电压：70eV；离子源温度：230℃；四级杆温度：150℃；全扫描数据采集模式：扫描范围50~350amu。

6、仪器优化参数

色谱柱升温程序：初温60℃，保持1min→以20℃/min的速率升温到135℃，保持1min→以5℃/min的速率升温到140℃，保持5 min→以1℃/min的速率升温到142℃，保持2min→以5℃/min的速率升温到160℃，保持1min。

7、结果与结论

由标准溶液总离子流图可以看出，1-萘胺、2-萘胺得到了明显分离。通过单标进样(标准溶液2、标准溶液3)可以确定出峰顺序为1-萘胺(14.131min)、2-萘胺(14.831min)。两种物质的分离度R=1.24。

参考文献

[1]王秋文,张站斌,自国甫. 2-萘胺的一种简易制备方法[J]. 化学试剂,2010,32(11):1033-1034,1039. DOI:10.3969/j.issn.0258-3283.2010.11.022. 

[2]王田田. 利用GC-MS对1-萘胺和2-萘胺快速定性[J]. 针织工业,2013(11):63-64. DOI:10.3969/j.issn.1000-4033.2013.11.019.