如何高效准确的检测食品中的矿物油？

什么是矿物油？

矿物油是C10-C50烃类化合物的总称，主要由饱和碳氢化合物（mineral oil saturated hydrocarbons, MOSH）、芳香族碳氢化合物（mineral oil aromatic hydrocarbons,MOAH）以及少量的多环芳烃（PAH）和含硫、含氮化合物构成。它是一种重要的石油化工产品，又称白油、石蜡油、白色油等，常用的有工业级、化妆品级、医用级和食品级。其中工业级的矿物油中会存在15~35%的 MOAH，而精炼过的食品级白油中几乎全部都是 MOSH。根据我国《食品安全国家标准 食品添加剂使用标准》（GB 2760-2014 ）中的规定，允许矿物油作为加工助剂用于发酵工艺、糖果、薯片和豆制品的加工工艺。根据加工助剂的使用原则C.1.2条规定，加工助剂一般应在制成最终成品之前除去，无法完全除去的，应尽可能降低其残留量，其残留量不应对健康产生危害，不应在最终食品中发挥功能作用。

矿物油的危害

矿物油可通过多种途径进入食品，传统的包括环境污染、采收运输、生产加工、包装销售等，整个产业链均可能发生矿物油迁移，从而污染食品。有毒理学研究表明，MOSH是人体中累积量最大的污染物，主要来源于食物的摄入。进入体内的矿物油，在小肠和肝脏被代谢为脂肪酸和脂肪醇后，部分MOSH会蓄积在人体的皮下脂肪、肝脏、肾脏、脾脏和肠系膜淋巴结等器官和组织中。相比MOSH，MOAH虽然没有蓄积效应，但其毒性很大，其中含3个以上苯环的MOAH具有遗传毒性和致癌性。

食品中矿物油相关检测方法

目前，高效液相色谱-气相色谱-氢火焰离子化检测器在线联用技术（HPLLC-GC-FID）是测定食品中矿物油的理想方法（DIN EN 16995-2017）。这是由于FID对所有烃类化合物的响应几乎完全一样，相同浓度的任一碳氢化合物的FID响应信号（峰高或峰面积）接近，因此，无需寻找与目标物对应的参考标准，仅采用任一内标物即可对不同化学组成的矿物油进行准确定量。气相色谱的作用是可以将矿物油按照沸程由低到高分离，从而可以通过色谱图了解矿物油的碳数范围信息。首先待检测样品采用正己烷提取，用固相萃取柱洗脱分离矿物油MOSH部分和MOAH部分，浓缩定容后采用气相色谱火焰离子检测器（FID）测定，用内标物定量计算。然而，该方法仪器复杂且造假昂贵。国内的两个标准GB/T 5539和GB/T 37514，采用了皂化法和氧化铝薄层色谱法，方法不足之处在于方法只能用于定性, 不能用于定量，而且检测限较高。

一种食用油脂中低含量矿物油的快速检测方法，具体步骤如下：（1）取待测油样 0.1~2ml，加入等体积的其浓度为60%以上的强碱溶液在容器中混合；（2）然后加入该混合溶液20~40倍量的95%以上的乙醇，（3）将该容器置入80°C~100°C热水浴中加热振荡；（4）加入沸水，以目测该溶液出现浑浊为含有矿物油的判定。

GC-MS法（气相色谱-质谱联用）：首先准确称取 0.5g样品，称量应精确到 0.001g，并且准备空白样品。其次在样品中加入 5mL，正己烷稀释，应用螺旋振荡器振荡 2min；离心机 3min、转速为4000r/min。然后将样品通过0.22um孔径的有机滤膜过滤或者将样品通过SPE 小柱进行过滤除杂。最后将预处理好的样品通过进样器进样，并按照面积加和法计算GC-MS 图谱中矿物油峰面积总和，对照矿物油标准曲线，计算出油样中矿物油含量。但由于矿物油缺少标准物质、结构信息不足、没有共同离子碎片而难以实现GC-MS法的准确定量。因此，GC-MS在目前检测矿物油的应用上仍较为少见。