7-溴-1-庚烯的制备方法与有关研究

简述

7-溴-1-庚烯是一种化学式为C₇H₁₃Br，分子量177.08的刺激性化学品，常温常压下表现为无色到浅黄色液体。关于该物质，其物理性质包括：密度1.162，沸点27℃(1mmHg)，闪点58℃。7-溴-1-庚烯可用于制备色谱固定相材料，所得材料的耐溶剂性强，使用寿命长。

制备方法

文献报道的一种制备7-溴-1-庚烯的方法，选用已经在市场上商业化的原料或者容易制备的四氢呋喃为初始原料，经过酸性条件下开环，羟基保护，偶联反应，脱保护，取代反应五步得到目标产品7-溴-1-庚烯。该方法原料易得，反应纯度及收率较高，工艺条件稳定，操作简单，成本较低，环境友好，适用于规模化生产，为制备7-溴-1-庚烯提供了一种新的思路和方法[1]。

有关研究

7-溴-1-庚烯可作为化学修饰试剂用于稻瘟病研究。稻瘟病是由稻瘟病菌引起的一种水稻灾难性病害，能使水稻严重减产。现阶段控制该病的化学农药不仅会对环境有较大的污染，也会引起稻瘟病菌产生抗药性，使病情更加难于防治。因此开发出环境友好型生物农药具有重要的价值和意义。实验室前期研究发现，木荷叶中所含的一种齐墩果烷型皂苷，具有强烈地抑杀稻瘟病菌活性。但其含量少，分离步骤繁琐，成本高昂，制约着其开发研究。因此，寻求可替代的结构类似物利用化学修饰的方法来制取多样化齐墩果烷型皂苷，以期筛选出抗稻瘟病菌活性的皂苷先导物。通过酸解茶皂素，然后过大孔树脂柱纯化，2次硅胶柱层析分离获得了一种单当归酰基齐墩果烷型苷元(TS)；无患子醇提取获得无患子皂苷，再通过大孔树脂吸附纯化后，酸解过滤从而得到了常春藤苷元(无患子苷元,Hederagenin)；纯化后的无患子皂苷在硅胶柱中进行了梯度洗脱，进而获得了5∶1流分的无患子皂苷；所获得的两种皂苷元，与三氯乙酰亚胺酯糖基供体发生糖基化反应，共获得了5种皂苷。

利用溴丙烯和7-溴-1-庚烯分别对5∶1流分无患子皂苷进行化学修饰，分别得到了混合皂苷A和混合皂苷B。用菌丝生长速率法测定了所分离和修饰的衍生物的抗稻瘟病菌活性。其抗稻瘟病菌活性分别为：46.52%(TS 100 ppm)，17.57%(TS1 100 ppm)，35.83%(TS2100 ppm)，11.69%(TS1-Lac-1 100 ppm)，9.82%(TS1-Lac-2 100 ppm)，18.16%(TS2-Lac-1 100 ppm)，18.16%(TS2-Lac-2 100 ppm)，5.01%(Hederagenin-3-O-Lac100 ppm)，66.74%(5∶1流分无患子皂苷50 ppm)，82.83%(混合皂苷A 50 ppm)，63.69%(混合皂苷B 50 ppm)。构效关系如下：(1)对皂苷抗稻瘟病菌效果影响最为巨大的为C3位，其中C3位糖基及其种类是主要的影响因素；(2)皂苷连接单糖链要优于双糖链，且糖链的位置连接在C3位置的效果较好；(3)皂苷E环和C28位亲油性基团可加强其抗稻瘟病菌活性，但影响效果不及C3位的糖基；(4)C15与C16的羟基也会有利于苷元的抗稻瘟病菌活性[2]。

参考文献

[1]洪浩,詹姆斯·盖吉,陈朝勇,等.一种制备7-溴-1-庚烯的方法:CN201210164724.0[P].CN102675036B.

[2]肖大瑾.齐墩果烷型皂苷修饰及其抗稻瘟病菌活性的构效关系[D].江西农业大学,2017.