哌喃的化学性质

哌喃，英文名为2-(propargyloxy)tetrahydropyran，常温常压下为透明无色至淡黄色液体，它在水中有一定的溶解性并且可溶于常见的有机溶剂。哌喃可视为一种四氢吡喃衍生物，它对酸性物质较为敏感，但是对碱性物质相对稳定，哌喃主要用作有机合成中间体和医药分子基础原料，可用于四氢吡喃类功能有机分子的制备与结构改性研究。

化学性质

哌喃结构中含有一个炔基基团和四氢吡喃单元，具有较高的化学反应活性，它可在铜催化剂的作用下和叠氮类物质发生环加成反应，可用于含有叠氮基团的生物活性分子的制备。哌喃可在强碱性物质例如正丁基锂的作用下发生脱质子化反应得到相应的炔基锂试剂，后者具有显著的亲核性可对常见的亲电试剂例如烷基卤化物等进行亲核取代反应得到相应的内炔烃类衍生物。

亲核加成反应

图1 哌喃参与的亲核加成反应

在一个干燥的反应烧瓶中将正丁基锂(4.89 mL 1.6 m的正己烷溶液，7.82 mmol)滴入少量2,2'-二吡啶(阴离子抑制剂)和二异丙胺(1.20 mL, 8.56 mmol)的四氢呋喃(50 mL)溶液中，温度为0°C。反应在零度下搅拌反应20分钟后，将所得的反应混合物冷却至-78°C，然后往上述反应混合物中缓慢地加入哌喃 (1.00 mL, 7.11 mmol) 的四氢呋喃溶液。所得的反应混合物在-78°C下继续搅拌20分钟。将丙酮酸甲酯溶液(0.71 mL, 7.86 mmol)的四氢呋喃(5 mL)溶液缓慢地滴入到上述反应混合物中。在-78°C下将反应混合物再搅拌2小时，加入饱和氯化铵水溶液(20ml)使反应淬灭。然后在真空中除去大部分溶剂并用乙醚(3× 20 mL)萃取剩余水溶液。用盐水(60毫升)洗涤有机相并用无水硫酸钠干燥有机相。在真空中除去溶剂，所得的剩余物通过硅胶柱层析法进行分离纯化即可得到目标产物分子。[1]

参考文献

Toscano, Miguel D.; et al, ChemMedChem,2007,2,101-112.