你了解2-乙酰基-1-吡咯啉的合成吗

介绍

香稻香气的主要成分是易挥发、氧化的2‑乙酰基‑1‑吡咯啉(2‑acetyl‑1‑Pyrroline)。它自1982年被Buttertery确定为米饭中的关键风味化合物至今已有40年的历史，其含量的高低直接影响香米的品质与价格。

2-乙酰基-1-吡咯啉

应用限制

尽管2‑乙酰基‑1‑吡咯啉有着令人愉悦的熟米香味、爆米花味，但它的商业用途至今仍然非常有限。一方面是由于2‑乙酰基‑1‑吡咯啉具有极度的不稳定性，另一方面是缺乏简便、廉价的制备方法。而[2H2]‑2‑乙酰基‑1‑吡咯啉作为它的氘代稳定同位素，可在其准确定量方面起到重要作用。

合成

现有合成的缺点

现有技术中，虽然有文献报道2‑乙酰基‑1‑吡咯啉与[2H2]‑2‑乙酰基‑1‑吡咯啉的合成方法，但其制备方法存在原料不易获得、反应路线过长、反应条件苛刻、操作复杂等各种各样的缺陷。因此，急需一种简便的2‑乙酰基‑1‑吡咯啉与[2H2]‑2‑乙酰基‑1‑吡咯啉的制备方法。

新合成方法

2-乙酰基-1-吡咯啉的合成分为两步，首先是由L‑脯氨酸甲酯盐酸盐、次氯酸叔丁酯、三乙胺合成得到2‑甲氧羰基‑1‑吡咯啉，再由2‑甲氧羰基‑1‑吡咯啉和三甲基氯硅烷、三乙胺、甲基溴化镁合成得到目标产品。

S1、合成2‑甲氧羰基‑1‑吡咯啉：

在0℃条件下，于200 mL二氯甲烷中加入L‑脯氨酸甲酯盐酸盐(11 .6g，70mmol)搅拌，溶解后再依次加入次氯酸叔丁酯(8 .7g，80mmol)，继续搅拌1h，滴加三乙胺(14 .2g，140mmol)，滴加完后升至室温。在室温条件下，混合持续搅拌18h，然后使用饱和食盐水洗涤(150m L×5)，静置分层，将得到的有机层用无水Na2SO4干燥，再过滤除去无水Na2SO4，将得到的滤液浓缩后减压蒸馏，得到2‑甲氧羰基‑1‑吡咯啉(bp40‑44℃/12mm Hg)7.1g，产率80％。

S2、合成2‑乙酰基‑1‑吡咯啉：

将2‑甲氧羰基‑1‑吡咯啉(0.64g，5mmol)溶解于乙醚(30m L)中，加入三甲基氯硅烷(6mmol)和三乙胺(0.76g，7.5mmol)，降温至0℃，再滴加甲基溴化镁(6mmol)。滴加完毕后再升温至室温，搅拌2h，得到反应液。将反应液倒入冰的饱和氯化铵(10m L)溶液中，静置分层，得到有机层和水层，分离有机层，用乙醚萃取水层，合并有机层后加入无水Na2SO4，干燥、过滤、真空浓缩，得到粗产物经过柱层析分离纯化得到2‑乙酰基‑1‑吡咯啉67mg，产率12％[1]。

参考文献

[1]刘永国,柏霜,田红玉,等.一种简便的2-乙酰基-1-吡咯啉的制备方法[P].北京市:CN202310708304.2,2023-09-12.